119097. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a heterociklusos sor bázisos vegyületeinek előállítására
pach-féle szintézissel p-aminoacetanilidból és aceteeeteszterből úgy kapunk, hogy az oxigyököt foszforoxikloriddal klórozzuk, az acetilaminogyököt sósavval elszappa-5 nősítjük és a 4-klór-6-aminokinaldint 1-dietilamino-2-aminoetánnal cserebomlásba hozzuk), 12 g glicerinnel, 12 g nitrobenzolszulfonsavas nátriummal és 30 cm3 kénsavval (d egyenő 1,57) 5 óra hosszat fő-10 zünk. A forrási hőfok ezalatt 188°-ról 129°-ra süllyed. Ezután jeges vízbe öntjük és nátriumnitrittel addig elegyítjük, míg jódkeményítőpa.piron a reakció állandó marad. Ezután szűrünk és nátronlúggal 15 lugosítunk. A 7-metil-5-dietilaminoetilamino-p-fenantrolint kiéterezzük és 0,45 mm nyomás mellet 235—240°-on desztilláljuk. A desztillátum kristályosan megmerevedik. A hidroklorid olv. pontja 20 266°. Ugyanlehhez a vegyülethez jutunk akkor is, ha a 4-dietilaminöetilamino-6-aminokinaldin acetilvegyületét vagy benzilidénvegyületét használjuk. Az említett 25 vegyületeket a szokásos módon az aminból eoetsavanhidriddal, illetve benzaldehiddel, mint olajokat kapjuk. 7. példa. 11,4 g 157° olv, pontú 3-metil-4-klór-30 (benzol-l', 2':7, 8-kinolint)-t 20 g 1-dietilamino-4-aminopentánnal 40 g fenolban 8 órán át 180—190 J -on hevítünk. Az ömlesztéket híg ecetsavval kivonatoljuk, a semleges részeket éteres kivonatol ássa I 35 eltávolítjuk és fölös 30%-os nátronlúggal elegyítünk. A kivált olajat éterrel kivojiatoljuk, az oldatot káliumkarbonát fölött megszárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradék frakcionálással a 40 3-metil-4-(5''-dietil- aminopentil-2"-amino)(benzohl', 2':7,8-kinoilin)-t adja, melynek forráspontja 0,2 mm nyomáson 240—242°. 8. példa. 20 g 4-klór-7,8-benzo-kinolint 90 g amino-45 etanollal 6 órán át 170°-on hevítünk. Vízzel higítunk és metilalkoholból átkristályosítunk. Az így kapott 4- -oxietilamino-7, 8-benzokinolin 169° on olvad. E vegyület 12 g-ját 60 cm3 foszforoxi-50 kloriddal 2 órán át főzzük. A fölös foszforoxiklorid elpárologtatása után vízzel és ammóniával bontunk. A kivált 4- (S-klóreitilamino)-7,8-benzokinolin éterből kikristályosodik és 142° olv. pontú. E vegyület 9 g-ját 50 cm3 dietilami.no- 55 etanolban oldott 1 g nátriummal 3 órán át 140—150°-on hevítjük. A reakcióterméket híg esetsavban oldjuk, az oldatot nátronlúggal erősen lugosítjuk, a kivált bázisokat éterben kivonatoljuk, az éterolda- 60 tot vízzel mossuk és káliuimkarbonát fölött megszárítjuk. Az éttér elpárologtatása után a 4-(p-dietilaminoetoxietilamino)-7, 8-benzokinolin marad vissza, mely 0,2 mm nyomáson 225—235°-on forr. A pikrát 65 169°-on olvad. Ha a dietilaminoetanolát helyett dietilamint veszünk, 140°-on, nyomás alatt álló csőben, a 4-dietilaminoetilamim>7, 8-benzokinolint kapjuk, melynek forrás- 70 pontja 0,2 mm nyomáson 220°. A hidroklorid 267°-on olvad és a 4-klór-7, 8-benzo.kinolinból, valamint dietilaminoetilaminból kapható, azonos tulajdonságú termékkel keverve, olvadáspontja nem csökken. 75 A 4-(p-piperidinoetilamino)-7, 8-benzokinolint így kapjuk: 12,8 g 4-(|3-klóretilamino)-7,8-benzokinolint 8,5 g piperidinnel 15 órán át, nyomás alatt álló csőben, 150°-on hevítünk, ecet- 80 savban oldunk és kétszer kiéterezünk. Az ecetsavas oldatból a 4-(|3-piperidinoetilamino)-7, 8-benzokinolint nátronlúggal szabaddá tesszük és éterben felvesszük. Az éter eltávolítása után a bázis 0,15 mrit 85 nyomás mellett 240—245°-on forr. A 4( p - (3 '-dietilaminoetilmerkaptoetilamino)-7, 8-benzokinolint a következőképpen kapjuk: 12,8 g 4(j3-klóretilamino)-7, 8-benzokino- 90 lint 10 órán át 6,5 g -dietilamino-etilmerkaptánban és 200 cm3 xilolban oldott 1,1 g nátriummal főzünk. A 4- (S-fi'-dietilaminoetilmerkapto-etilamino) -7, 8-benzokinolint ecetsavban felvesszük és éterrel mossuk. 95 Az ecetsavas oldatból a bázist nátronlúggal leválasztjuk és éterben oldjuk. A bázis nagy vákuumban nem desztillálható. A pikrát 188°-on olvad. 9. példa. 100 20 g 96° olv. pontú 2-metil-4-klór-7, 8-benzokinolimt fölös mennyiségű nátriumszulfitoldattal 15 órán át nyomás alatt 250°-on hevítünk. A változatlan kiindulási anyag eltávolítására éterrel háromszor ki- 105 von a tolunk. A vizes oldatból a 2-metil-7, 8-benzokinolin-4-szulfosavat sósavval kicsapjuk és vízzel mossuk. A sav 330°-ra hevítve bomlik.
