119097. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a heterociklusos sor bázisos vegyületeinek előállítására

119097. 5 E szulfosav 14,2 g-ját 15 órán át 11,5 g dietilaminootilaminnal 140°-on hevítjük, ecetsavban oldjuk és kétszer kiéterezzük. A tisztított ecetsavas oldatból a 2-metil-5 4-dietilaininoetilamino-7, 8-benzokinolint nátronlúggal leválasztjuk ós éterben felvesszük. A vegyület 0,25 mm nyomás esetén 210—220°-on desztillál. A hidroklorid 296°-on olvad. 10 Ugyanazt a vegyületet 2-metil-4-klór-7, 8-benzokinolinból és dietilaminoetilaminból 140°-on kapjuk. 10. példa. 14,8 g 89° olv. pontú 4-klór-6-bróm-7,8-t5 tetrahidrobenzokinolint 15,9 g 5-dietilamino-2-aminopentánnal 15 órán át 190°-on hevítünk. Az ömlesztéket alkáli hozzáadása után éterben felvesszük és az étermaradékot frakcionálva desztiláljuk. A 20 4-(5'-dietilaminopentil-2'-amino) - 6-bróm-7,8-tetrahidrobenzokinolin 0,22 mm nyomás mellett 235—240°-on desztillál. 11. példa. 8 rész 3-brómfenantrolint (előállítva 25 Skraup szerint 3-bróm-6-aminokinolinból, olv. pont 147°) és 30 rész dietilaminoetilamint 8 óra hosszat bombacsőben 220°-on hevítünk. A fölös dietilaminoetilamint ledesztilláljuk, a maradékot vízzel felvesz-30 szűk, káliumkarbonáttal telítjük, a bázist éterben oldjuk, az oldatot erősen besűrítjük és kristályosítjuk. A bázist alkoholos sósavval a hidrokloriddá alakítjuk át. Vízben könnyen oldódó, aranysárga kris-35 tályport kapunk, mely 300° felé olvad. Ugyanezt a terméket kapjuk a 3-aminofenantrolinból, ha ezt dietilaminoetilkloriddal hevítjük. A 3-aminofenantrolint mint színtelen kristályport kapjuk, ha a 40 3-brómfenantrolint tömény vizes ammóniával, rézszulfát jelenlétében, nyomás alatt hevítjük. A hidroklorid 297° olv. pontú vörösessárga kristályokat alkot. A fentemlített vegyülethez jutunk ak-45 kor is, ha a 3-oxifenantrolint dietilaminoetilaminnal nyomás alatt 220°-on hevítjük. A 3-oxifenantrolinhoz a 3-aminofenantrolinból nitrit segélyével a szokásos módon jutunk. A kapott vegyület 258° 50 olv. pontú színtelen kristályokat alkot. Szabadalmi igények: 1. Eljárás a heterociklusos sor bázisos vegyületeinek előállítására, melyre jellemző, hogy olyan pi-ajminokinolinszármazékok aminogyöfcébe, amelyekben a 55 kinolingyűrűrendszer benzolmagja egy 6-szénatomos gyűrűvel vagy piridingyűrűvel van kondenzálva, bázisos alkoholok reakcióképes esztereinek, vagy ezek sóinak hatása révén, vagy a bá- 60 zisos alkoholok hatása révén, kondenzáló hatású szerek jelenlétében, egy bázisos maradékot viszünk be. 2. Az 1. alatt igényelt eljárás változata, melyre jellemző, hogy kinolinszárma- 65 zékokba, melyekben a kinolingyűrűrendszer benzolmagja a 6-szénatomos gyűrűvel vagy piridingyűrűvel van kondenzálva és amelyek legalább egy piridinmagban egy kicserélhető helyet- 70 tesítőt tartalmaznak, bázisos maradékkal helyettesített primer vagy szekunder amin hatása révén, az előbb említett helyettesítő kicserélése mellett, egy bázisosan helyettesített aminogyö- 75 köt viszünk be. 3. Az 1. és 2. alatt igényelt eljárások változata, melyre jellemző, hogy a bázisos maradékot fokozatosan visszük be. 4. Az 1. alatt igényelt eljárás változata, 80 melyre jellemző, hogy a Conrad—Limpach-féle munkajmód szerint valamely naftalin- vagy kinolingyűrűrendszer aminogyökkel helyettesített benzolmagjához a benzolmaggal kondenzált 85 piridingyűrűt kapcsolunk, ahol is a piridingyűrű felépítéséhez N-bázisosan helyettesített fi -ketosavamidot alkalmazva, egyúttal egy bázisosan helyettesített aminogyököt viszünk be 90 legalább is akkor, amikor a kiindulási anyagban a piridingyökhöz kötött, bázisosan helyettesített aminogyök még nincs jelen. 5. Az 1. alatt igényelt eljárás változata, 95 melyre jellemző, hogy a Skraup-féle munkamód szerint valamely, a piridinmagnál levő aminogyökben bázisosan helyettesített lanolinnak aminogyökkel helyettesített benzolmagjához a 10G benzolmaggal kondenzált piridingyűrűt csatolunk.