118725. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a béta-(p-oxifenil) izopropilmetilamin előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BJBÓSÁfl SZABADALMI LEIRAS 118725. SZÁM. IV/h/2. O&ZTÁLY. — K. 13936. ALAPSZÁM. Eljárás 'i-(p-oxifenil)-izopropilmetilamin előállítására. Knoll A. G. Chemische Fabriken cég, Ludwig'shafeii a. Rh. A bejelentés napja 1937. évi május hó 19-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi május hó 26-ika. Ajánlották már a ^-(p-metoxifenil)izopropilmetilaminnak oly módon való előállítását, hogy p-metoxibenzilmetilketont, hangyasavat és metilaínint képző 5 anyagokkal kezelnek. Ily módon a ,6-(p - metoxifenil) - izopropilmetilamin formilvegyülete keletkezik, meiyet aztán híg savakkal elszappanosítanak. Egy más módon a [3-(p-metoxifenil)-izopropiimetil-10 aminból a metoxigyöknek erős savakkal való bontásával állítható elő a |3-(p-oxifenil)-izopropilmetilamin. Az ismertetett eljárások vizsgálatánál megállapítottuk, hogy ha a p-metoxi-15 benzilmetilketont natriumformiáttal és metilaminkloridda] hangyasav jelenlétében főzzük s az így keletkezett formilvegyületet híg savakkal szappanosítjuk el, a (3-(p-metoxifenil)-izopropilmetilamint 20 a legjobb esetben is csak az elméletileg nyerhető mennyiség 40%-ig terjedő mennyiségben nyerhetjük. Ha metilaminklórhidrát és nátriumformiát helyett metilaminformiátot használunk, a kép-25 ződő p-(p-metoxifenil)-izopropiImetilamin az elméleti mennyiség 53%-ig emelkedik. Az így nyert ^-(p-metoxifenil)-izopropilmetilaminnak erős savakkal való főzés folytán bekövetkező bontása pedig az 30 elméleti mennyiség 36—48%-ának megfelelő mennyiségű (3-(p-oxifenil)-izopropilmetilamint eredményez. Azt találtuk, hegy a p-(p-oxifenil)-izopropilmetilamint lényegsen egyszerűbb 35 módon, nagyobb termelési hányaddal úgy állíthatjuk elő, hogy ha p-oxibenzilmetilketonból indulunk ki s ezt metilaminnal kondenzáljuk, majd, vagy ezzel egyidejűleg redukáljuk. Ily módon (3-(p-oxifenil)-izopropilmetil- 40 amint egyetlen munkamenetben s az elméleti mennyiséghez viszonyított 90% feletti mennyiségben állíthatunk elő, míg az eddigelé ismeretes eljárásoknál legalább három munkamenetre volt szűk- 45 ség. Ezenfelül a találmány szerinti eljárással kiküszöbölhetjük a hangyasav alkalmazását, mely a foganatosításnál használatos edények anyagára való maró hatása folytán a reakciót káros módon 50 befolyásolja. Az eljárás egyik foganatosítási módja szerint a p-oxibenzilmetilketont metilamin helyett ammóniával kondenzáljuk majd, vagy ezzel egyidejűleg redukáljuk 55 és az így nyert bázist nitrogénjénél önmagában ismeretes módon metilezzük. Példák: 1. 80 gp-oxibenzilmetilketont, 400 cm3 alkoholt, 40 cm3 40%-os vizes metilamin- 60 oldatot 40 g aktivált aluminiumforgács jelenlétében 7 órán át forró vízfürdőn kavarunk. A reakcióelegyet megszűrjük, az alkoholt lepároljuk, a maradékot híg sósavban feloldjuk s éterre] kezeljük. A 65 savanyú oldatból a {3-(p-oxifenil)-izopropilmeti]amint ammóniával igen jó termelési hányaddal lecsapjuk. 2. 30 g p-oxibenzilmetilketont, 350 cm3 S5%-os alkohollal, 40 cm3 40%-os vizes 70 metilaminoldattal 30 g aktivált aluminiumforgács jelenlétében 16 órán át
