118720. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fenantrénsorozat kondenzálási termékeinek előállítására
Az l-keto-2, 13-dimetil-7-oxoperhidrofenantrén (Zeitschrift f. physiol. Chem. 237, 1935, 236) ugyanilyen módoni az androsteron képletével azonos képletű férfi mékké alakítható át. A 3-metoxi, illetve 3-oxi-17-oxo-ciklopentano-11, 12, 13, 14-tetrahidrofenantrént az l-keto-7-metoxi-l, 2, 3, 4-tetraihidrofenantrénből pl. a következő reakcióséma szerint kapjuk: io CH,0/ CHoCOOR CH,COOR II. III. VCH., — CH,OH sCH,CH,Br VCH,CH0 CN IV. V. VI. 0 0 II HOC, CH, I -CE, H,CO U 13 ie 14 15 2 8 3 5 7 VII. VIII. Példaképen a következő módon járunk el: 15 47 g l-keto-7-metoxi-l, 2, 3, 4-tetrahidrofenantrént (I) 400 cm3 benzolban 38, 4 g brómeceteszterrel és jóddal aktivált 20, 6 g1 cinkkel forrásig hevítünk. A reakció befejezte után a reakcióelegyet jéggel és 20 híg kénsavval felbontjuk, kiéterezzük és az éter-benzolréteget vízzel addig mossuk. míg a reakció kongóra többé már nem savanyú. Natriumszulfátos szárítás után az étert vákuumban elpárologtatjuk. 25 Maradékként a nyers oxieszter (II) mint részben kristályosodó, vörösessárga olaj marad vissza. Ligroinnal összedörzsölve az olaj egészen kikristályosodik. Éterből és metanolból többször átoldva és állati 30 szénnel kezelve a színtelen lemezkék alakjában kapott tiszta oxieszter (II) 94°-on olvad Víz lehasítása céljából a nyers oxi eszter 1. 4 liter abszolút éterben oldjuk 35 és 194 g piridint, majd 0°-on, kavarás közben, 298 g tionilkloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 4 óra hosszat 0°-on hagyjuk, jégre öntjük, kiéterezzük, az étert nátriumbikarbonátoldattal és vízzel megmossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk, 40 állati szénnel derítjük és elpárologtatjuk. Világossárga olaj marad vissza, melynek forráspontja 0, 01 mm-nél 195°. Híg aceton ból és metanolból többször átoldva, a telítetlen eszter (III) 123° olvadáspontú 45 színtelen kristályait kapjuk. Az eszter a lírámnak kloroformos oldatát elszínteleníti. A telítetlen eszterbői 14 g-ot 200 cm3 alkoholban oldunk és kavarás közben 14 g 50 fémes nátriumot viszünk be. A reakció befejeztével (1 óra) a reakcióelegyet 100 cm3 vízzel hígítjuk és vízgőzdesztillálásnak addig' vetjük alá, míg az egész alkohol le nem desztillált. A 0°-ra hűtött olda- 55 tot liíg kénsavval gyengén megsavanyítjuk és 2-n-szódaoldattal ismét gyengén
