118720. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fenantrénsorozat kondenzálási termékeinek előállítására

lúgossá tesszük. A reakcióelegyet benlzollal és éterrel, konyhasó hozzáadása mellett, többször kivonatoljuk. Az egyesített benzoléterkivonatokat savanyú részek el-5 távolítására 2-n-szódaoldattal kirázzuk. Az éter-benzolelegyet vízzel semleges reakcióig mossiuik, nátriumszulfáttal megszárítjuk és vákuumban elpárologtatjuk. Az oxietil vegyület (IV) olaj alakjában 10 marad vissza, melyet közvetlenül a bromiddá (V) alakítunk át. Evégből az oxietilvegyületet 22 cm3

kloroformban oldjuk, 2 cm3

dimetilanilint adunk hozzá és 10 cm® kloroformban oldott 4, 4 g foszfor-15 tribromádot 0°-on, kavarás közben beléje csepegtetünk. A reakcióelegyet 20 óra hosszat szobaihőmérsékleten állni hagyjuk. A bromid kloroformosoldatát híg kénsavval kétszer, majd csatlakozóan nátriumsó bikairbonátoldattal ós vízzel ugyancsak kétszer semleges reakcióig mossuk, klórkálciumtmal megszárítjuk: és a kloroformot vákuumban 40°-on elpárologtatjuk. A bromid (V) sűrűn folyó olaj alakjában 25 miarad vissza, melyet közvetlenül a nitrilló (VI) alakítunk át. 11 g bromidot 35 cm3

vízben és 270 cm' alkoholban 6,7 g káliumciániddal 15 órán át forrásig hevítünk. Az alkoholt elpáro-30 logtatjuk, a maradékot vizzel elegyítjük és kiéterezzük. Az étert vízzel mossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és vákuumban elpárologtatjuk. A nitril (VI), mint vörösesbarna olaj miarad vissza. A 35 nitril 220—250°-ú fürdőhőmérsékleten nagy vákuumban (0,1 mm), mint sárga olaj desztillál, mely a szedőlombikban részben kristályosodik. 1 g mtrilt 7 óm8

tiszta alkoholban ol-40 dunk, 8 g káliumhidroxidot 4 cm3

vízben hozzáadunk ós az elegyet 20 óráig vízfürdőn hevítjük, míg az ammóniafejlődés véget nem ér. Az elszappanosodott reakcióterméket vízzel felhígítjuk és a lúgos ol-45 datot az alkohol elgőzölögtetése után, semleges résznek eltávolítására, többször kiéterezzük. A kiéterezett lúgos oldatot híg kénsavval óvatosan megsavanyítjuk, kiéterezzük, vízzel semleges reakcióig mios-50 suk, nátriumszulfáttal megszárítjuk és az étert állati szénnel végzett színtelenítés után csökkentett nyomáson ledesztilláljuk a propinsawegyület (VII) világossárga olaj alakjában marad vssza, miely -55 híg szóda oldatban könnyen oldódik. Gyűrűzárás céljából a propionisav 2 g-ját szobahőmérsékleten 8 g 90%-os kénsavban óvatosan oldjuk, 20 perc miulva 8 cm3

vízzel óvatosan hígítjuk és a zavaros realkoióelegyet vízfürdőn 45 percig hevít- 60 jük. A reakcióelegyet ezután sok vízzel fyígítjuk, éterben felvesszük ós a kiindulási savat 2-n-szódaoldattal kirázva eltávolítjuk. Az étert vízzel a lúgos reakció eltűntéig mossuk és nátriuimiszulfáttal 65 megszárítjuk. Az éter elpárologtatása után a 3-metoxi-17-oxo-ll, 12, 12, 13-tetraliidrociklopentanofemantrén (VIII), mint sárga olaj miarad vissza. Nagy vákuumban (0,002 mm) és 125—130°-ú fürdőhőmér- 70 sékleten szublimálva a 3-metoxi-17-oxo-ll, 12, 13, 14-tetrahidrociklopentanofenantrént 230°-on bomlás köziben olvadó sárgás hasábok alakjában kapjuk. Szabadalmi igények. 75 Eljárás a fenantrénsorozat kondenzálási termékeinek előállítására, melyre jellemző, hogy legalább részlegesen hidráit olyan 1-ketofenantréinekben, amelyekben legalább az 1—4 szénatomok 80 telítetten vannak kötve, a ketogyököl magában véve ismiert munkamóddal az ecetesztermaradókkal helyettesítjük, miközben a fenantrén 1.2-helyzetében kettős kötés jön létre, majd az ecetesz- 85 tergyököt propionsavmaradékká alakítjuk át, mely célra az esztergyököt primer hidroxilgyökké redukáljuk, a hidroxilgyököt reakcióképes esztergyökkel helyettesítjük, ezt az esztergyököt a 90 ciángyökkel kicseréljük és az így képződött propionitrilmaradéíkot [propionsavmaradékká szappanosítjuk el, — vagy pedig az eeetesztervegyületre oxálesztert engedünk hatni, a képző- 95 döt-t oxáleszterj

kondenzálási terméket szénsav lehasadása közben elszappanosítjuk és az ekkor keletkező piroszőllősavmaradékot propionsavmaradékká redukáljuk, — és hogy a propionsav- 100 maradékot magában véve szokásos módon a fenantrénnel 1,2-helyzetben kondenzált ciklopentanongyűrűvé zárjuk és a kondenzálási terméket esetleg hidráljuk. 105 2. Az 1 alatt igényelt eljárás változata, melyre jellemző, hogy a propionitrilmaradékot tartalmazó közbenső terméket gyűrűzárással olyan vegyületté alakítjuk át, amely a ciklopentanon- 110 gyűrűt a fenantréngyűrűrendszer 1,2-helyzetében kondenzáltán tartalmazza. 3. Az 1 és 2 alatt igényeli eljárás változata, melyre jellemző, hogy legaláibb