118622. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnenolonok előállítására

2 118622. 1. CH, ,R' CH.COOR' CH, CH.C OH CH, \R' grigiiardozás 3-oxibisnorkolénsav-vegyület. Hn 4. CH, CH3

C = C CH, /R' R' 3. vízlehasítás CH, C H 5. X X halogénezés jj R CH, ,C = C • /R' -R' oxidáló hasítás CH, CH, C = C 6. CH3 Í CH, C = 0 CH, H R X X halogénelvonás —:—— és hidrolizálás pregnenolon A találmány szerinti eljárás gyakorlati foganatosítására vezérfonalul az alábbi példákat adjuk meg: 5 1. példa: Sztigmaszterinből Fernholz szerint (Ann. 507, 128, 1933) az acetoxibisnorkolénsavat állítjuk elő és ezt 5%-os metilalkoholos kálilúggal főzve a szabad oxi-10 bisnorkolénsavvá (0. P. 295 C°) szappanosítjuk el. A kapott anyagnak és diazornetánnak metilalkoholos éteres oldatban foganatosított reakciójával a 140 C° olvadáspontú metilesztert kapjuk. 2.4 g oxi-15 bisnorkolénsavmetilesztert 150 cm3

abszolút éterben kavarás közben 150 cm3

abszolút éterben oldott 3.9 g magnéziumhoz és 25.2 g" brómbenzolhoz adunk. A reakciókeveréket 3 óra hoszat hűtő alkalmazása mellett hevítjük, az étert ledesztilláljuk és 20 a maradékot 8 órán át vízfürdőn hevítjük. Ezt követőleg a reakciókeveréket jéggel elbontjuk, hígított kénsavval megsavanyítjuk ós éterrel kimerülésig kivonatoljuk. A reakciókeveréket az éter le- 25 desztillálása titán melléktermékek eltávolítása céljából vízgőzzel desztilláljuk és ezt követőleg az eszternek a maradékban levő át nem alakított részletét metilalkoholos kálival főzve elszappanosítjuk. Az 30 elszappanosítással kapott oldatot megsavanyítjuk, ismét vízgőzzel desztilláljuk, a maradékot éterben felvesszük és hígított nátronlúggal végzett kirázással a sava-