118214. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás karbonsavak előállítására szénhidrogénekből, oxidáló gázokkal való oxidálással
2 118214. gozható fel. Ajánlatos továbbá a hűtőolajban lévő értékes oxidációs termékek, amelyek, nem karbonsavak, mint pl. alkoholok, aldehidek, ketonok, stb. külön-5 választása. Célszerű továbbá, előnyösen olyan szénoxid-hidrálási termékeket oxidációnak alávetni, amelyek olvadáspontja 50 C° alatt van. Ha ugyanis magasabb olvadás-10 pontú szénoxid-hidrálási termékeket, tehát főleg kemény paraffintartalmú termékeket azonos módon megkísérelünk, oxidálni, akkor megállapíthatjuk, hogy ez az oxidálás általában jelentékenyen 15 lassabban megy végbe és a legtöbb esetben csak magasabb hőmérsékleten vezet a szappanelőállításhoz használható karbonsavakhoz. Ezek a nehézségek úgy szüntethetők meg, hogy a magasabb 20 olvadáspontú szénhidrogénekhez alacsonyabb olvadáspontúakat keverünk, mikoris az utóbbiakat gyakran csak kis mennyiségben kell hozzáadni. Az oxidálás alapjában katalizátorok 25 távollétében is lehetséges, azonban katalizátorok alkalmazása előnyös. E célra többek között fémek, mint pl. mangán, nikkel, vanádium, kobalt, kalcium és mások oxigénvegyületei alkalmasak, kü-80 lönösen pervegyületek alakjában, mint káliumszuperoxid, nátriumszuperoxid, persavak és más oxigént leadó vegyületek, mint kálium-permanganát önmagában vagy elegyekben, továbbá az említett 35 fémek vegyületei savakkal, mint a sztearinsav, klupanodonsav, olajsav, alkilkénsav és más egyéb anyagokkal, mint acetilaceton, aceteceteszter, oximek és mások, önmagukban vagy elegyekben. 40 Ha zsírsavak fémvegyületeit alkalmazzuk, akkor szénhidrogének oxidálásával, különösen szénoxid-hidrálási termékeiből kapott karbonsavak különösen használhatók. 45 Előnyösnek mutatkozott a friss levegő finom elosztása, amit szűrőgyertyák, porzsolok, injektorok vagy más hasonló eszközök alkalmazásával teszünk lehetővé. 50 A szénhidrogéneknek az előzőkben is mertetett módon levegővel vagy oxigén• tartalmú gázokkal való oxidálása útján általában oly zsírsavterméket kapunk, amelynek elszappanosítási száma na-55 gyobb, mint a savszám és amely bizonyos mennyiségű oxisavakat tartalmaz. Az oxisavtartalom csökkentése végett ezeket az oxidációs termékeket oldott állapotú vagy szilárd, lú^os hatású anyagokkal kezeljük, mikoris anyagok.messze az 60 elszappanosításhoz szükséges mennyiség alatt maradnak. A leválasztott zsírsav, amelynek előzőleg elszappanosítási száma pl. 200, savszáma 120 és 5% petroléterben oldhatatlan tartalma volt, kezelés 63 után 210 elszappanosítási szám és 160 savszám mellett 2% petroléterben oldhatatlan maradékot mutatott. A kezelés természetesen növelt nyomás alatt is foganatosítható. 70 Példák: 1. 1000 kg szénoxid-hidrálási terméket, amelynek cseppfolyósodási pontja 28° és forrási határai 230—380®, tehát C6 —Cí6 szénatomú metán homológokat, henger- 75 alakú tartályban, amelynek felső részében habtalanító pl. Raschig-gyűrűs szűrőlap van, 115® hőmérsékletre hevítünk. Katalizátor gyanánt 0,5% klupanoddnsavas mangánt alkalmazunk. Elosztón 80 keresztül finom elosztásban óránként 20 m3 levegőt fuvatunk az edénybe. Az oxidáció lassan megkezdődik és fokozatosan gyorsul. A reakcióhőt oly mértékben vezetjük el, hogy a megadott hő- 86 mérséklet állandóan megmaradjon. 60 óra után a reakciót megszakítjuk. Az oxidációs termék elszappanosítási" száma 150 és savszáma 77. Az oxidációs terméket 250 kg szódával 90 részben elszappanősítjük és miután a széndioxid belőle eltávozott, 430 kg (38° Bé, vagyis 32%-os) nátronlúggal teljesen elszappanosítjuk. Az elszappanosított terméket 200 kg víz hozzáadása 95 után állni hagyjuk. Az el nem szappanosított alkatrészek felül gyűlnek össze, míg a szappant alulról leengedjük. A szappanban még hátramaradt, mintegy 30% el nem szappanosítható részt há- ico romszor, egyenként 800 kg benzinnel extraháljuk. Az elszappanosíthatatlan alkatrészektől megtisztított szappant elvezetjük és 60° Bé-s kénsavval megbontjuk. Az elegyet (miscellát) lepárló 1(5 készülékbe vezetjük és az oldószert lepároljuk. Az oldószer azután további extrakcióhoz ismét rendelkezésre áll, míg az el nem szappanosítható részeket friss kiindulási anyaggal együtt új oxidációi 110 nak vetjük alá. Az eljárás eredménye 380 kg nyers zsírsav, ami 95 %-nak felel meg és 575 kg el nem szappanosítható termék. A nyers savnak a következő számadatai vannak: Uö
