117948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinvegyületek előállítására
3ieg;jeleiit 1938. évi április lió 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 117948. SZÁM. IV/li/SS. OSZTÁLY. — F. 8017. ALAPSZÁM. Eljárás pirimidinvegjületek előállítására. I. G. Farbeiiindustrie Aktiengesellschaft cég:, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1937. évi május hó 5-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi május hó 15-ike. Azt találtuk, hogy amikor nitrit 4-amino-5-amin„aikíl-pirimidinckre, illetve ezek helyettes tési termékeire hat, a nitrit csak az o-aminoaiknmaradékban levő > aminogyököt támadja meg, és hogy ennélfogva a 4-amino-5-aminoalk]l-pLimidinekből, illetve sóikból simán juthatunk a 4-amino-5-oxi aikil-pirimidintkhez és ezeknek az oxivegytLeceknek esztereihez. ) Az esztereket pl. az először keletkező 4-amino-5-ox.alkil - pirimidinvegyükttknek savak', savanhidridok vagy savhalogenidok segítségével végzett eleszterczésével kaphatjuk. Halogénhidiogénsav, esztereket speciálisán a foszfor és a kénsavak halogenidjeinek behatásával is kapunk. Lehet azonban az esztereket közvetlenül a 4-amino-5-aminoalkil-pii imidinvegyületekből is előállítani, ha a nitii-i tet fölös sav, főleg halogénhidrcgénsav jelenlétében reagáltatjuk. A nitiitet a salétromossav sói vagy eszterei alakjában vagy salétromos savat leadó egyéb anyagok alakjában használhatjuk. így pl. amilnitritet, nitrózus gázokat, nitiozilkénsavat és más ilyen anyagokat alkalmazhatunk. A 4-aminő-5 -aminoalkil-pirimidinok fent ismertetett viselkedése nitrittel szemben meglepő. Minthogy ugyanis a 4-amino-5-alkil-pirimidinokban az aminogyök salétromos sav hatására a hidroxilgyökkel kicserélődik (Meyer—Jacobson ,jLehrbuch der organischen Chemie", II. kötet, 3. rész, 1179. oldal, 1. bekezdés), azt kellett várni, hogy a 4-amino-5-aminoalkil-pirimidinoknál is a 4-helyzetben levő aminogyök a nitrittel reagál. Másrészt a salétromos sav és olyan vegyületek közti ismert cserebomlasok aláp- M jan, amelyek egy aminő- és egy aminoalkilgyckot hasonló csoportosításban tartalmaznak, mint a 4-amino-L-aminoalkilpirimidinok, azt kellett várni, hogy nitrit hatása a 4-amino-t-aminoalkil-piiimidi- & nokra nitrogéntartalmú gyűrű képződé- . séhez fog vezetni. így pl. o-aminobenzílmetilanunt nitrit hatása alá helyezve, á metil - p - fendihidrotriazint kapták, oatninobenzilamint salétromos sav hatása 50 alá helyezve, ugyancsak új gyűrűnek kell képződnie, mely oxigént és nitregént egyszerre tartalmaz (Journ. f. prakt. Chemie 2, 51. kötet, 1895, 130. old.). Végül emlékeztetünk egy triazinra, mely akkor képződik, ha salétromos sav 1,8-naftiléndiaminra hat. 1. példa. 63,3 g 2-metil-5-aminometil-4-amihOT pirim.diiihldrck.oridotl O—60 -on GOOcm* ^ Vízben oldunk. Ezen a hőmérsékleten olyan oldatot csepegtetünk be, mely 200 cm3 vízben 22 g nátriumnitritet tartalmaz. 2 óra hosszat 50—C0J -on hevítünk, 45 g vízmentes nátriumkarbonátot 6£» adagolunk be és csökkentett nyomáson szárazra párolunk. A porított maradékot acetonnal forrón kivonatoljuk. Áz acetóh bepárlásakor a 2 metil-4-amino-5-oximetilpirimidint 191° olvadáspontú színtelen 70 kristályokban kapjuk. E vegyület 20 gját 300 cm3 jégecetben oldjuk és az oldatba brómhidregént vezetünk be. Ekkor a hőmérséklet 60° közelibe emelkedik. Az alkohol először kivált hidrobromidja 75
