117948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinvegyületek előállítására
9 111948. oldatba megy és a 2-metil-4-amino-íbrómmetil-pirimidin-hidrijbromidja finom kristályokban lassanként leválik. Ezeket leszívjuk és jégecettel, valamint éterrel 5 megmossuk. Olvadáspont (bomlás közben) 20o°. Ugyanezt a termékel kapjuk, ha 2-metii-4-amino-ő-oximetil-pirimidint vizes brómhidrogénsavval (d egyenlő 1,7) vízió fürdő fölött melegítünk. A benzolszull'onsa veszteit az ,"-oximelilvegyületből így kapjuk : 13,9 g 2-metil - 1 - aminő - ö -oximetilpirimidint finomra poritva 20 g benzol-15 szulfonsavkloriddal egy órán át 100"-on hevítünk. A eserebnmiasi terméket éterrel összedörzsöljük és mossuk. Az így kapott gyengén sárga por a 2-metil-4-amino-o -oximetil-piriniidin benzolsznl-20 fonsaveszterének hidrokloridja. 2. jjchlu. 21,1 g 2-nieíil-l-amino-r,-amiii(.metilpirimidin-hidrokloridol finomra porítva ' 300 cm3 tömény sósavban osztunk ej és 25 40- 0-on 7 g nátriunuiitril tömény vizes oldatával elegyítünk. A nitrogénfejlődés befejeztéig IO • I.O'-on hewiünk, jeges vízbe öntünk, sok éterrel föjéiétc•' gézünk és kavarás, valaminl erős hűtés 80 közben káliumkarbonáloldaltal lúgossá teszünk. Ismételt éteres kivonatolás és az oldószer elpárologtatósa után a 2-metil-l-amino-h-klóimetil-p irimidin 163° olvadáspontú színtelen kristályokban ma-35 rad vissza. Ugyanezt a vegyületet így is előállííha tj ii k : f> g 2-niet il-í -amino-f)-oximeti 1-pir imidint .,0 cm3 kloroform alatt 8 g toszíor-40 pentakloriddal bensőén összedörzsölünk. Az elegyet kavarás közben egy óra hoszszat foirásig hev.tjük. A kloroform és a keletkezett foszforoxiklmid elpárolcgtatása után a 2-metil-i-amiiio-," -klúrmetil-45 pirimidin 223l j olvadás])ontú hidrokloiidja marad vissza, melyet hideg káliumkarbonátoldattal a szabad bázissá alakítunk át. A hidrokloridot kapjuk akkor is, ha 2 - metil - 1 - aminő -.1- oximetil - pii imidint 50 klórhidrogénnel telített 10-szeres mennyiségű jégecettel, nyomás alatt álló edényben, 100°-on hevítünk. 3. példa. ' 3,3 g 2, 1 - diamino - 5 -p- aminoelil-6-56 rnetil-pirimidint 60 cm3 70%-os ecetsav-ban q]dunk és 1,6 g nátriumnitrit tömény oldatával' elegyítünk. Amikor a gázfejlődés befejeződött, az ecetsavat csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és a maradékot hűtés - köz-bég tömény kálium- < karbonátoldattál elegyítjük. Ekkor a 2,4-diamino-.r ;-acelüxietil-6-melil - pirimidin szilárdan kiválik. E vegyület vízben könnyen, benzolban nehezen oldódik és 200" föle hevítve bomlik. < 1. példa. 31 g 2 - íenil - 1 - am ino - ö - a íiiinometiipirimidin-dihidrokloridot lombikban 60 cm3 vízben oldunk és kavarás közben ."iO- 60"-on melegítünk. Egy órán belül tS g náiiiuninitritnek 100 cm3 vízben való oldatát csepegtetjük be és a lombik tartalmát további két órán át 60ü -on tartjuk. Ezután a zavarossá vált oldatot nátiiumkaibonáttal lúgossá tesszük és' metilénkloriddal kirázzuk. Az egyesített metilénkloridkivonatokát higsloLt sósavval kivona tolj uk,a sósavas oldat savanyúságát nátriumacetátlal letompítjuk és metilénkloriddal többször kivonatolunk. : A meliiénkloiid elpárologtalása után olaj , marad vissza, mely lassanként kiistályosan , megdermed. Ez a 2-fenil-1-ainino-oxim e i i l-pirimidi n, melynek sósavas sója l<Mi"-on, pikrátja Jiedig 177°-oii olvad. ; 10 g 2-fenil-4-amii)o-r -oxiinetil-pirimi-dinpikrálot 300 cm3 jégecetben oldunk : az oldatba 35u hőmérsékleten, telítődésig, száraz bróinhidrogént viszünk be. EzuLán 18 órán át állni hagyunk és kez- i dődő kristályosodásig éterrel elegyítünk. A kristályokat leszívjuk és éterrel utánamosunk. Ekként a 16,";° olvadáspontú 2 - l'enil - 1 - aminő-;" - brómmet i l-pirimidinhidrobromidol kapjuk. • Szabadalm i Ujéiujrk. 1. Eljárás piriniidinvegyületek előállítására, melyre jellemző, hogy 4-amino-amincalkil-pirimidinokat, illetve sóikat salétromos sav vagy ezt létesítő anyagok hatása alá helyezzük és az ekkor keletkező 4-amino-O-oxialkilpirimidinokal magukban véve szokásos munkamódokkal eleszterezzük. 2. Az 1. alatt igényelt eljárás változata, melyre jellemző, hogy az esztereket közvetlenül a l-amino-.l-amiiioalkilpirimidinokból, salétromos sav hatásával, fölös sav jelenlétében állítjuk elő. l'allas nyomda, Builapest.
