116908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dioxo-3,3-dialkil-tetrahidropiridinek előállítására
szerves oldószerekben könnyen oldódnak, míg azokat hideg, hígított alkáililúg gyengén sárga színnel oldja. A lúgos oldatból savakkal, még szénsavakkal is újra vál-5 tozatlannl leválaszthatók. Metilező szerek hatására a nitrogénen metilezett vegyületek képződnek. Hidrogénezéssel a megfelelő piperidinszármazékokat kapjuk. A 2,4-dÍ0'XO-3,3-dietil-teífcri ahidropÍTÍdin 1-íe-10 n,il-2,3-dimiehil-4-izopropilpirazolonnal és 1-íenil -2,3-dimeitil-4-diinetilaminopirazolonnal jól kristályosodó., állandó vegyületeket alkot. Az új vegyületeket gyógyszerekként kí-15 vaujuk alkalmazni, mivel jó altató hatá suk van. 1. Példa: 23 sr. finoman aprított nátriumot 1100 sr. száraz toluollal leöntiink. Kavarás 20 közben 20—30°-on 100 sr. hangyasavmetileszter és 186 sr. dietilacetecetoszter keverékét csöppentjük hozzá. Némi idő után a képződő oximetilénvegyület nátriumsójának kicsapódása megkezdődik. Mintán az 25 egész nátrium csere-bomlásba ment, az egészet kavarás közben jégbe öntjük és leülepedés után a vizes réteget a toluoltól elválasztjuk. A vizes részt megsavan y í tva az ox i m etilén- d ie til - a c e-t ecetes zte r 80 olaj alakjában leválik; az észtért tisztítás céljára vákuumban desztillálhatunk. 214 sr. oximetilén-dietil-aeeteeetesztert 400 sr. 5%-os vizes ammóniában feloldunk. Az oldatot kissé felmelegítjük ós a leváló 35 olajat összegyűjtjük. A kapott aminometilén-dial'kil-acete'cetesztert légritkított térben desztillálva tisztíthatjuk. Az észter sűrűn folyós olaj, mely kb. 14 mm nyomáson 179—182°-on forr. 40 23 sr. nátriummal és 260 sr. abszolút alkohollal készített alkoholos nátriumelilátoldathoz 213 sr. aminometiléndietilacetecetesztert adunk és az egészet visszafolyatásra állított hűtőn 30 percig gyenge 45 forrásig hevítjük. Ezt követőleg a reakciómasszát kihűlni hagyjuk és az alkoholt vákuumban lehetőleg tökéletesen ledesztilíáljuk. A szilárd maradékot jégvízben feloldjuk és hígított sósavval semlegesítjük. 50 A leváló szilárd nyersterméket a folyadéktól szűréssel elválasztjuk és vákuumban végzett desztillálással (Kp. 14: 187—189°) és benzolból petroléter hozzáadásával végzett kristályosítással meg 55 tisztítjuk. A 2,4-dioxo-3,3-dietil-tetrahidropiridin színtelen kristályokat alkot, melyeknek olvadáspontja 98—99°; a kristályok meleg vízben könnyen, hideg vízben kevéssé oldódnak. A vegyület a szokásos szerves ol- 60 dószerekben, petroléter kivételével, igen könnyen oldódik. Katalizises hidrogénezéssel a megfelelő piperidinszúrmazéko'í kapjuk. Pirazotonszármazékokkal molekulás arányban jól kristályosodó, állandó 65 vegyüleltekké egyesül, így pl. l-feiiil-2,3 • dimetil-4-dimetilaminopirazolonnal (O.P £0—70°) vagy l-fenil-2,3-dimetil-4-izopropilpirazolonnal (O.P = 93°). 2. Példa: 70 238 sr. oximetilén-diallil-acetecetesztert (melyet diallilaceteeeteszterből ós hangyasavesz,térből állítottunk elő) 500 sr. metanolban feloldunk és az oldatba jéggel végzett hűtés közben 70 sr. száraz ammo- 75 niát vezetünk. Ezután az oldatot zárt edényben 6 óra hosszat 150°-ra hevítjük. Kihűlés után az oldószert és a fölös ammóniát desztillálással eltávolítjuk. A viszszamaradó 'reakciótermék tisztítását ugyan- 80 úgy végezhetjük, amint ezt a dietilvegyiilet számára az 1. példában leírtuk. A 2,4-dioxo-3,3-diallil-tetrahidropiridin 81—82°-on olvad és 14 mm nyomáson 208 és 21G° között bomlás nélkül forr. 85 3. Példa: 242 sr. oxíiiietüén-dipropilacetecetesztert (Kp 14: 135—1370) 250 sr. abszolút alkoholban feloldunk és az oldatba hűtés közben 20 sr. ammóniagázt vezetünk. Kezdődő for- 90 rásig való, rövid ideig tartó hevítés után az oldathoz 280 sr. alkoholos nátriumetilátoldatot (mely 23 sr. nátriumnak felel meg) adunk és a cserebomlás biztos befejeződésének elérésére még óra hosszat vissza- 95 folyatásra állított hűtőn forrásig hevítjük. Ezután az oldószert, célszerűen csökkenteti nyomáson, teljesen ledesztilláljuk. A kapott maradékot kihűlés után 500 sr. jéghideg vízben feloldjuk és reakcióter- 100 méket hígított sósavval történt megsavanyít ássál kicsapjuk. A csapadókot tökéletes megtisztítása céljából megszáradás után petroléter bői átkrisitályosíthatjuk. A 2,4 - dioxo - 3,3-dipropil-tetrahidropiridin 105 színtelen tűk alakjában kristályosodik, melyek 92—93°-on olvadnak. Metilezéssel az l-metil-2,4-dioxo-3,3-di-n-propil-tetrahidropiridinné alakul át, mely 61—62°-on ol va d. 110
