116908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dioxo-3,3-dialkil-tetrahidropiridinek előállítására

116Ö08. 8 186 sr. dietilacetecetesztert az 1. példában leírt módon, hangyasavesztarrel kondenzálunk. Az oximetilénvegyület nát-5 riumsójának a feldolgozásnál kapott, a toluoltól elválasztott vizes oldatához. 70 sr. ammoniumkloridot adunk és ezután 1 óra hosszat 80—85°-ra melegítjük. A leváló amin ometilé n- diet il-acet eceteszter t 10 éterrel való hígítás után a vizes oldattól elválasztjuk és desztillálással az oldószertől megszabadítjuk. Ezután a maradékot 250 sr. alkoholban feloldjuk és az. oldathoz 120 sr. vizes (50%-os) kálilúgot adunk, 15 amikor is az oldat felmelegszik. Hőmérsékletét még Vi óra hosszat 50°-on tartjuk. A reakciótermék előállítására az alkoholt légritkított térben ledesztilláljuk, a maradékot hideg vízben feloldjuk és az 20 oldatot hígított kénsavval megsiavaaiyítjuk. A termék az 1. példa szerintivel azonos. 5. Példa: 256 sr. oximetilén-n-butil-n-propilacet-25 eoetesztert (Kp. 14 :151-154°) 256 sr. abszolút alkoholban feloldunk és az oldatba hűtés közben 20 sr. ammóniát vezetünk. Ezután az oldatot kezdődő forrásig hevítjük, 256 sr. alkoholos nátrium-etilátoldatot 30 (mely 23 sr. nátriumnak felel meg) adunk hozzá és az alkoholt ledesztilláljuk. A kihűlt maradékot 600 sr. hideg vízben feloldjuk ós az oldatba a leválás teljes befejezéséig szénisavat vezetünk. Ha a szénsav a?, bevezetése előtt a lúgos oldatot megszűrtük, akkor a leváló termők csaknem teljesen tiszta. Petroléterből átoldva a, 2,4-dioxo-3,3-n-butil-n-propil - tetrahidropiridint színtelen kristályok alakjában kap-40 juk meg, melyek 101—102°-on olvadnak. 6. Példa: 242 sr. oximetilén-n-butil-etil-acetecetesztert 400 sr. abszolút alkoholban feloldunk. Az oldatot 20 sr. ammoniagáz bevezetése után óra hosszat 50—60°-ra 45 melegítjük. Ezután nátriumetilátoldatot adunk hozzá, melyet 23 sr. nátriumból és 260 sr. abszolút alkoholból külön készítettünk és a reakoóelegyet rövid ideig viszszafolyaitásra állított hűtőn főzzük. A to- 50 váhbi feldolgozás a 3. példa szerint törtéiuhet. A 2,4-dioxo-3,3-n-butil-etil-tetrahidropiridin 86°-on olvad. 7. Példa: 242 sr- oximietilén-izopropil-n-propil-aieet- 55 eceteszternek (előállítva izopropil-n-propil-aceteceteszterből és hangyasiavesaterből nátriumai, toluollal Kp. 14 :129-133°) 320 sr. metanolban való, jéggel hűtött oldatába 20 sr. ammóniagázt vezetünk. Az 60 oldatot kezdődő forrásig hevítjük. Ezután 240 sr. metanolban feloldott 60 sr. káliumhidroxidot adunk hozzá és az egészet még yi óra hosszat kezdődő forrásig visesziafolyatásra állított hűtőn hevitjük. Az oldó- 65 szer elgőzölöigtetése után a képződött káliumsót hideg vízben feloldjuk és az oldatból a 2,4-dioxo-3,3-izopropil-n-propiltetrahidropiridint savakkal kicsapjuk. A vegyület higítoitt alkoholból átkristályo- 70 sítva 131—132°-on olvad. 8. Példa: 326 sr. oximetilén-di-n-hexilaceteeetesztért (melyet szokásos módon a helyettesített aceteoetesziterből és hangyasavból ál- 75 lítottunk elő) 400 sr. abszolút alkoholban feloldunk és az oldatot a 6. példában megadott módon ammóniával és náriumetiláttal dolgozzunk fel. A kapott tiszta vegyület 125° körül olvad. 80 Szabadalmi igény: Eljárás 2,4-dioxo-3,3-dialkil-tetraihidropiridinek előállítására, melyet az jellemez, hogy aminometilén-dialkil-acctecetesztereket, melyek oximetilén- di- 85 alkil-aceteceteszterek és ammomia reakciójából származnak, lúgos kondenzáló szerek behatásának teszünk ki.