116845. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szerves higanyvegyületek, nevezetesen alkoxialkil-higanynitrogén vegyületek előállítására, valamint e vegyületek felhasználásával kapott kártevőirtószer
A meíoxietilhiganyazid helyett me^oxietiihigaiiykarbazolt vehetünk. Ezt a következő módon állítjuk elő: 55.5 s)\ metoxietilhiganyhidroxidot 33.5 5 súlyrész karbazollal elkeverünk és rövid állás után, a reakció befejezésére, gőzfürdőben melegítünk. A kihűléskor megmerevedett terméket metilalkoholból átkristályosítjuk. 10 A metoxietilhiganykarbazol sárgás kristályokat alkot, melyek acetonban könynyen, alkoholban meglehetős könnyen oldódnak, vízben azonban csaknem oldhatatlanok. Az olvadáspont 131—133°. 15 Alkalmazhatunk továbbá metoxietilhiganyamidot is, melyet a következő módon állítunk elő: 700 sr. benzolban oldott 147 sr. metoxietilhiganykloridba óvatosan, lassanként 20 20 sr. porított nátriumamidot viszünk be. A rekaeió, hőfejlődés mellett, azonnal bekövetkezik. A reakció befejeződése után a beírzololdatot a nátriumkloridtól elkülönítjük és csökkentett nyomáson az oldó-25 szertől megszabadítjuk. Csakhamar kristályosan merevedő, szörpszerű maradékot kapunk, melyet alkoholban oldva és éter hozzáadásával átkristályosítunk. A kapott anyag- színtelen kristályokat alkot, me-30 iyek vízben és alkoholban könnyen oldódnak, éterben azonban majdnem oldhatatlanok. Hevítéskor nem teljesen éles határvonalú olvadás lép fel 90—92°-on, melyet zsugorodás előz meg. Sósavval vizsgálva, 35 etilénfejlődés mellett olyan oldatot kapunk, mely nátronhíg hozzáadására sárga higanyoxidot választ le. 9. példa. 9.4 sr. anilint 4 sr. nátriumamiddal a 40 uátriumvegyületévé alakítunk át (1. Journal oí the eliem. Soc. 71.464. old.), 85 sr. benzollal leöntünk és 130 sr. benzolban oldott 29.4 sr. metoxietilhiganykloriddal 3 órán át szobahőmérsékleten kavarunk. 45 Ezután a kivált konyhasóról leszűrünk és a benzolt vákuumban elpárologtatjuk, A reakciótermék barnás olaj alakjában marad hátra, mely lhűtéskor megmerevedik. Higítot sósavval leöntve a vegyület etilén 50 fejlődése közben bomlik. Az így kapott oldatban az anilint és a higanyiont a szokásos reagensekkel kimutathatjuk. A reakcióterméket gipsszel és krétával 1.6% higanytartalomra állítjuk be és mint kár-55 tevőirtószert alkalmazzuk. 10. példa. 500 cm3 alkoholban oldott 69 g (J-etoxietilhiganyacetáthoz 20 cm3 vízben oldott 10 g nátriumhidroxidot adunk és az így kapott etoxietilhiganyhidroxid-oldatot 60 tisztára szívjuk. Ehez az oldathoz szobahőmérsékleten, alapos kavarás közben, ugyancsak kb. 500 cm3 alkoholban oldott 25 g benzotriazolt adunk. Némi ideig szobahőmérsékleten kavarunk — az alko- 65 hol gyenge forralása nem szükséges ugyan, de a cserebomlást gyorsítja — és az oldószer legnagyobb részét a szűrés után a maradék kristályosodásának kezdetéig kifelé hajtjuk. Ezt a maradékot hi- 70 gított alkoholból háromszor átkristályosítva. az N-(i S-etoxietilmerkuri)-benzotriazolt 117.5° olv. pontú ragyogó hófehér kristályok alakjában kapjuk. Az új vegyület vízben nehezen, metanolban és eta- 75 nólban igen könnyen, benzolban nehezebben oldódik. Ammóniával és kénammóniumoldattal leöntve, fekete higanyszulfid képződése mellett, csak hosszabb idő múlva színeződik el; nátronlúg hasonló- 80 képpen nem okoz higanyoxid-kiválást. Ha azonban a vegyületet némi sósavval melegítjük, akkor az — élénk etilénfejlődés közben — oldatba megy, melyből ammónia és kénammónium fekete higanyszulfidot, 85 nátronlúg pedig vörösessárga higanyoxidot csap ki. A vegyelemzés az elméletileg talált higanytartalmat mutatja. Olyan termékekhez, melyek, miként az N-etoxietilmerkuribenzotriazol, kitűnő 90 fungicid hatás mellett az emberi és állati bőrt egészen elenyésző mértékben izgatják, akkor is hozzájutunk, ha a fenti munkamódnál a benzotriazolt pl. a következőkkel helyettesítjük: 5-nitrcbenzotria- 95 zol, pirrol, indol, succinimid, morfolin, tiomorfolin, szulfomori'olin, acenafténimin, alloxan, parabansav, allantoin, uracil, hidantoin, -dimetilhidantoin, pszeudotiohidantoin, tiohidantoin, purinszármazékok. 100 mint 6-oxipurin, 2-aimino-6-oxipurim, 2, 6, 8-trioxipurin. 2.6-dioxipurin, 1,3-dimeitilxantin, 2.6-dioxi-8-klórpurin és 3.7-dimetilxantin. Valamely szokásos töltőanyaggal, pl. 105 krétával 1.4% higanytartalomra szaporítva kitűnő vetőmagcsávázószerhez jutunk. A keverékhez esetleg még egyéb fungicidokat, pl. fenilhiganyacetátot is adhatunk, ajánlatos azonban higanytartalmű 110 kártevőirtószereket csak akkora mennyiségben hozzáadni, hogy a keverék össz >s higanytartalma 2—2.5%-ot meg ne haladjon. A fenti eljárással kapott vegyületek oldatban, pl. metonolban vagy etonalban, 115 jó fakonzerváló szerek.
