116690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozat hidrogénezési termékeinek előállítására
C°-on olvad. A Schoeller és Gehrke módszerével (lásd Wiener Archiv f. innere Medizin, 21, 328, 1931.) a kappantaréjpróbában kiértékelt egység 150—200 y. 5 Ahelyett, hogy a hidrogénezést jégecetes oldatban és 70—75 0° hőmérsékleten végesüiők, az androsztandiont alkoholos oldatban 50—60 C°-on is hidrogénezhetjük. 10 2. Pédo: 2,9 g dehidro-androszteront 100 einr jégecetben feloldunik és az oldathoz adagoltam, kavarás és hűtés közben 30 cm' jégecetben feloldott 1,6 g brómot és 49 cm1 15 jég ecet ben feloldott 0,732 g krómsavat adunk. Az egészet, éjjelen át állni hagyjuk, ezután 20 g cinket adunk hozzá és 10 percig 100 C°-on kavarjuk. Most a reákcióoLegyet gyorsan lehűtjük és vízbe önt-20 jiik. A különvált terméket éterrel felveszszük és hígított marónátronlúggal mossuk. Az éter elgőzölögte!ése után az androsztendion mariad vissza, melyet hígított alkoholból átkristályosítunk. O. P. 25 163 C°. .1,5 g androsztendiont 50 cm" jégecetben feloldunk. Az oldatot, miután 0,5 g platinatapil'ót adtunk hozzá, szobahőmérsékleten hidrogénnel hidrogénezzük, ahol is 1 30 Mol hirdogén felvétele és a kettős kötés telítődése után a reakció befejeződött. A reakcióefcgyhez most 25 cm: > jégecctet és 1 ems koncentrált kénsavat adunk, mire 70—75 C°-on a hidrogénezés folyta-35 tódik. Továbbá 1 Mol hidrogén felvétele után az 1. példában megadott módon dolgozunk tovább. A kapott végtermék az 1-példában kapottal azonos. 3. Példa: 40 0,5 g platinaoxidot előzetesen 25 cm3 etilalkoholban redukálunk. A kapott oldathoz 60 cm3 etilalkoholt adunk, mely 0,7 g nátriumot és 2,88 g androsztandiont tartalmaz, melyet pl. androszteronból Bu-45 tenandt módszerével (lásd Zeitsehrift für physiologische Chemie 229. kötet, 189. ll'ap, 1934. évf.) állítottunk elő. Az egyesített oldatokat hidrogénnel szobahőmérsékleten addig rázzuk, míg a kiindulási anyag 1 50 Mol hidrogént vett fel. Ezután a ikatolizátorról leszűrünk, a szűrletet vízbe öntjük, a kapott císiapadékot kiéterezzük, az éteres oldatot megszárítjuk és az étert elgőzölögtetjük. A maradékot 90%-os alkoholból 55 átkristályosítjuk. Az eredmény 2,5 g transz-androszteron, mely 171—172 C°-on olvad. A találmány további célja a ciklopentano-polihidrofenantrénsoroz'athoz tartozó telítetlen diketonoknak. az úgynevezett 60 androszteindionoknak vagy izomerjeinek, melyeknek általános képlete C1 9 Hs 6 03 átalakítása telítetlen dialkoholoikká, az úgynevezett A 4,5-androsztendiolokká vagy izonierjeikké, melyeknek általános 65 képlete CJOHSOOS. Ezt az átalakítást úgy végezzük, hogy a kiindulási anyagot olyan hidrogénező szerek hatásának és olyan hidrogénező feltételeiknek vetjük alá, hogy esiak a két ketoesoport hidrogénező- 70 dik, míg a kiindulási anyag molekulájában jelenlevő kettős szénkötés változatlan marad. Erre a célra alkalmas hidrogénező szerek pl. fémalkoiholátok, mint az alumí- 75 niumalkoholát és másefélék. A találmány szerinti hidrogénező eljárással elért haladás abban van, hogy értékes telítetlen dialkoholokat kapunk, melyek pl. olyan fiziologiai hatású ter- 80 mékek előállításánál, melyek tulajdonságai a hím ivarhormonóval azonosak vagy ahhoz hasonlók, közbenső termékekként használhatók. Az androsztendionoknak a megfelelő 85 androsztendiolokká való hidrogénezési eljárását az alábbi képletek szemléltetik: CH, 0 CHa 0= androsztendion A 4,5-androsztendiol Az eljárás példája a következő: Példa: 90 100 cm3 abszolút izopropil alkoholban 3,4 g .anidrosztendionit és 4,7 g alumíniiumizopropilátot feloldunk. Az oldatot forrásig hevítjük és 7 óra lefolyása alatt frakcionáló oszlop segítségével 70 cm3 izopro- 95
