116690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozat hidrogénezési termékeinek előállítására
pilalkohol-aceitonkeveréiket desztillálunk le. A reakcióoldatot lehűtjük és ezután 70 cm3 abszolút izopropilalkoholt adunk hozzája, mire' az oldószernek további 30 5 cm3 -jét lodesztillái juk. A képződött aceton mennyiségét hidroxilaminhidroklorklreakeióval és a felszabadult klórhidrogónsav titrálásával állapítjuk meg. A megállapított acetonmennyiség az elméletinek 10 több, mint 90%-a. A reakciókeveréket lehűtés után jéghideg" hígított sósavba öntjük ós, miután 2 óra hosszat állni hagytuk, éterrel kivonatoljuk. Az éter elgőzölögtetése után 15 150—155 C° on olvadó telítetlen diaikoholok keverékét kapjuk csaknem, elméleti termelési hányaddal. A keveréket digitoninnal két izomer telítetlen dialkohollá választhatjuk ketté, 20 A találmány további célja a ciklopentano-polihidrofenantrónsorozatba tartozó telített és telítetlen dikelonoknak. az úgynevezett androsztandionoknak és androsztendionoknak vagy izomerjeikmek, me-25 lyeknek általános képlete C1 9 Hm 02 , ahol m -- 28 vagy 26, a megfelelő telített dialkoholokká, az íigynevezett androsztandiolokká vagy izomerjeikké való átalakítása, melyeknek általános képlete 80 CMHSSOS. Ezt az átalakítást úgy végezzük, hogy a kiindulási anyagot olyan hidrogénező szereik hatásának vetjük alá és olyan hidrogénezési feltételeket tartunk be, hogy úgy 'a két lcetocsoport, mint 35 a kiindulási anyag molekulájában esetleg jelenlevő kettős kötés hidrogéneződ-3 ék. A célnak megfelelő hidrogénező szerek és feltételek, pl. katalitosan aktivált hidrigón, viszonylag erős hatású katalizáto- 40 rok jelenlétében és/vagy viszonylag magasabb hi'drogenezési hőmérsékletek mellett. Értékesnek bizonyult továbbá naszcens állapotú hidrogén használata a célnak megfelelő feltételek betartásával. 45 A telített és telítetlen diketonoknak a telített dialkoholokká való hidrogénezésénél figyelembe kell venni azt a körül;ményt, hogy a reakció számos izomer képződésére ad alkalmat és hogy maga az 50 a mérték, amelyben a különböző izomerek képződnek, szintén a redukáláshoz használt módszerektől és a redukáló oldat hidrogénionkoncentrációjától függ. Az Auwers és Stoita által felállított tör- 55 'vényszerűség értelmében a semleges és lúgos közegben végzett hidrogénezés főképen a transz-változatokhoz, míg a savanyú oldatokban való dolgozás főképen a cisz-válto'z,átokhoz vezet. 60 A leírt hidroigénezési eljárással elért haladás abban rejlik, hogy értékes telített dialkoíholokat kapunk, melyk a hím ivarhormonok fiziológiai hatásához hasonló fiziológiai hatású termekekké dol- 65 gozhatók fel. Olyan termékeket is kaphatunk, melyeknek további fel dolgozás nélkül is jelentékeny fiziológiai hatásuk van. Ilyen pl. a, cisz androsztaiidiol, melynek hatása 3—4-szer akkora, mint az, an- 70 droszteron néven ismert hím ivarhormoné. Az eljárást az alábbi képletek szemléltetik: CH„ 0 / ! y CH, CH„ O CH,, -< androsztandion 0, androsztendion 75 CH,, H X ' OH CH., Hx HO androsztandiolok
