116690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozat hidrogénezési termékeinek előállítására
telített és telítetlen oxiketonokat, vagyis az úgynevezett transz-androszteront és a dehidro-androíszteront a megfelelő difcetonokká, az androsztandionniá ós az andrasz-5 tendionná oxidáljuk és ezeket a diketoínokat savanyú közegben a cisz-változathoz tartozó telített oxiketonná, az úgynevezett epi-anidrosztanolonná vagy —androszteronná hidrogénezzük, akkor a ciklopen-10 tano-polihidrofenantrénsorozatba tartozó, szintezéssel könnyen előállítható kiindulási anyagok, melyeknek csak igen kis, kappanegységenként 1,4 mg-nyi, illetőleg 0,6 mg-nyi fiziologiai hatásuk van, a természetes hím ivarhormonná alakulnak 15 át, melyeknek fiziologiai hatása jelentékeny, nevezetesen kappanegységenként 0,2 mg. Ezt a terméket eddig csak körülményes úton, hímek vizeletéből lehetett kivonatolással előállítani. 20 A szóban forgó folyamatot az alábbi képletek szemléltetik: CH. 0 CH H HO—• y \/ androsztanolonok CH, 0 CH, Hs HO-androsztenolonok V CH; O CH. CH, O CH, 0= nndrosztandionok HOx H-0= CH„ 0 androsztendionok CH, androsztanolonok 1. Példa: 25 4 g transz-androszteront, melyet Ruzicka módszerével (lásd Helv. chim. ací. 17. kötet, 1389. és 1395. lap, 1934. évi.) állítottunk elő, 400 cm3 jégecetben feloldunk. Az oldathoz annyi krómsavat adunk, 30 amenyi 1,5 atom oxigénnek felel meg és egy napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezt követőleg az oldatot a kristályosodás kezdetéig begőzölögtetjük és a. maradékból diketoní (andxosztandiont) 35 vízzel kicsapjuk. A terméket tisztítás céljából alkoholból átkristályoisítjúk. Olvadáspontja 129 C". 0,5 g platinataplót előzetesen 25 cm" jégecetben, 50—60 C° hőmérsékleten redukálunk. A redukált katalizátort 50 cm3 40 jégecetben feloldott 1,5 g androsztadionnal keverjük és az oldatot 1,2 enr 48%-os vizes brómliidrogénsavvail hozzuk össze, A redukálás, melyet hídrogénlégkörhen 70—75 CJ -on végezünk, 1 Mol hidrogén 45 felvétele után befejeződött. Az egészet A'ízbe öntjük, az elkülönített terméke! éterrel felvesszük, az étert hígított lúggal mossuk és szárítás után az oldószert elgőzölietéssel eltávolítjuk. A terméket az 50 egyidejűleg kis mennyiségben képződött transz-androszterontól való megtisztítás céljából szaponinnal, pl. digitonnal hozzuk össze, mely a transz-androszteront kicsapja. A maradékot hígított alkoholból 65 átkristályoi-ítjuk. A kapott végtermék 178
