115994. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszkorbinsavak előállítására
sellsdhaft" 60. kötet, 165. lap, 1927. évf.), egy műveletben egyidejűleg glioxilsavesz terekkel is kondenzálhatók. Az alábbi A tetracötil-d-xilonsavnitril helyett ennek optikai antipodája, az 1-vegyület, 10 természetesen az 1-aszkorbinsavhoz vezet. Az új reakció a különféle aMocuikrokból, így pl. a redukáló oligo-szacharidekből keletkező összes ászkorbimsavakat is hozzáférhetővé teszi. , 15 Példák: 1. d-glukohepto-aszlcorbinsav. 20 rész vízben feloldott (3 rész d-glukózának és 40 rész metanolban feloldott 10 rész glioxilsavetileszternek a vízfürdőn hevített 20 keverékéhez egy adagban 20 rész vízben és 40 rész metanolban feloldott 6 rész ciánnátriumot adunk, a keveréket 10 percig nitrogénlógkörben visszafolyató hűtő alkalmazásával főzzük, ezt követőleg, 25 miután a keverék szobahőmérsékletre lehűlt, 14 rés® metanolban feloldott 7 rész jégecet oldatával gyengén megsavanyítjuk (lakmusz), a metanolt csökkentett nyomáson túlnyomórészt kiűzzük, a visz-30 szamaradt oldatot 80 rész vízzel hígítjuk és 120 rész vízben feloldott 12 rész ólomacetátot adunk hozzá. 0'-on lassanként csaknem színtelen ólomcsapadék válik ki, melyet lecentrifugálunk, a maradékot víz-35 ben iszapoljnk és az iszapolást kémhidrogéfninel megbontjuk. Miután a szűrletet csökkentett nyomáson elgőzölögtettük, sárgás barna szirup — összesen 0,7 rész — miarad visisza, mely klórkalcium felett 40 huzamosabb idieig raktározva, megszilár-és morzsaszerűvé válik, de higroszkópos maxád. Az először kiesett ólom csap adók kénhidrogénnel való megbontásakor aszkorbinsavban gazdagabb terméket szolgáiképletek erre a reakcióra vonatkoznak és pedig d -aszkorbinsav előállítáára tetra- 5 cetil-d-xilonsavnitrilből: xilonsavuitril tat, mint az ólomesapadéknak később 45 kieső részei. Az ólomcsapadék első részle-20 - 1 teiből kapott anyag forgatasa (*) ]j • 4.4°; ,az anyagból 0,0133 g körülbelül 90 cms n/1000 indofenol-oldatot színtelenít. Az anyag a Fehling-féle oldatot 50 szobahőmérsékleten lassian redukálja. A redukálási próbák szerint az anyag egész mennyiségének körülbelül 25%-a d-gJukohepto - aiszko r bin sav. 2. d-aszkorbinsav. 55 1 Mol tetracetil-d-xilonsavnitrilt 6—7 térfogatrész abszolút metanolban iszapolunk, ezt követőleg 3 Mol glioxilsavetib észtért adunk hozzá és a most már tiszta oldathoz nitrogénlégkörben szobahőmér- 60 sékleten 30 térfogatiész abszolút metanolban feloldott, valamivel több, mint 4 gram-atómnátriumot (4,3—4,4) adunk. A sárga színű oldatot most forrásig hevítjük, 2—5 peroig forrni hagyjuk, ezután 65 körülbelül 25 perc lefolyása -alatt újra szobahőmérskletre lehűtjük és megszűrjük. Az oldatot klórhidrogénnek metanolos oldatával gyengén meg,savanyítjuk, Pró- 70 báját jóddal titrálva, az aszkorbinsavtartalimat megállapíthatjuk. Az aszkorbinsav elválasztásária úgy járhatunk el, hogy az oldatot begőzőlögtetjük (miközben a reakció folyamán a nit- 75 rilbői keletkezett kéksav is átdesztillál), a maradékot abszolút etilalkohollal kivonatoljuk (amikor is konyhasó marad • vissza), alkoholos ólomacetáttal kiesapjuk, a csapadékot kénhidrogénnel meg- 80 bontjuk és a vizes oldatot besűrítjük. Az Ac.O.HOC HO.llc H OAc H c c C— OAc H OAc e O!H -c -C N tetracetil - d — d-treóza H H0.C •- COH H -CH OH H -CH H» >H - A c PJ/Y O.C2 H5 0 0 glioxilsavetileszter -oe c OH OH -C 0 d-aszkorbinsav
