115994. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszkorbinsavak előállítására
2 115.994. atomcsoportosulás akkor képződik ki, havalamely glioxilsavesztert, pl. glioxilsavetilesztert lúgos közegben, pl. vizes vagy alkoholos oldatban aldocukorral hozunk reakcióba, A lúgos kémhatás létesítésére különösen alkálicianidek, pl. ciánnátrium alkalmasak. Gélszerű, ha a cserebomlást 15 I. H H H . . j4P 4-\ ! C C -f CI /> \ I! í X " H 0 . 0 levegő kizárásával, semleges gázban, pl. ni trogónlégk őrben végezzük és a reakciókomponensek oldatát forrásra hevítjük. 4á. reakció az alábbi séma szerint megy végbe, melyben I az aldocukornak a sor végén álló atomcsoportja és II a glioxilsaves^'tér képlete: II. H C -c I OH o c—c=o OH R.OH Ezek szerint az esztercsoport lehasítása melleit kondenzálódás történik, mely az aszkorbinsavakra jellegzetes konfigurációhoz vezet. 20 A reakció kiviteléhez mindenféle aldocukor alkalmas. Ha pl. d-glukózból indulunk ki, melynek képlete H H OH H HO.H.C — C — C — C —C — CHO OH OH H OH akkor az eddig még ismeretlen, a gluko-25 heptozból levezetett d-glukohepto-aszkorbinsav képződik, melynek képlete a következő : HO.H,C H H C--C —C OH OH H OH H C-c = c — c= OH OH ! 0 i =o Ha 80 HO HoC H COH •C —CHO OH H képletü d-treózát alkalmazzuk, akkor a H H / 0 HO.C — c — c <: - c H OH H OH OH 0 = 0 képletü d-aszkorbinsav képződik. Abban az esetben, ha 1-treózát használunk, melynek képlete: 85 OH H HO H.,<' C-t1 -CHO H OH akkor az 1-aszkorbinsav (C-Vitamin) képződik, melynek képlete: 0 0 c-I HO—C I! HO -C j HC I HO—CCH3 0H A szabad aldoeukrok helyett olyan 40 származékok is használhatók, melyekből lúgols közegben a szabad cukrok keletkeznek. így pl. azt találtam, hogy acetilezett aldonsavnitrilek, melyek alkáli hatására kéksavat hasítanak le és az aeetilcso- 45 portok elszappanosítása közben aldocukorrá alakulnak át (lásd Zemplén és Kiss „Berichte der deutsehen Chemischen Oe-