115936. lajstromszámú szabadalom • Platinakatalizátor és eljárás annak előállítására
Schroeder-masisziáik arzéiimérgezéissel semben még az azbesztmiasszáknál ,is kevésbé érzékenyek és ha aktivitásukat arzén bénítaná, könnyebben regenerálhatók, mint ő az első csoport (szerinti kontaktusok. Az utolsó tíz évben a platina számára való lyukaasos Schroeder-masszákhoz hozzájárult a szilikagél. Ez vegyileg lecsapatott tiszta kovasav és alkaliszilikát 10 oldatoknak ásványi savakkal való kezelésével készül. A vegyi leesapatással priméren előállított, hidratizált gélt diffúziós eljárással szabadítják meg a lecsapatásuál keletkező sóktól, alacsony hőmérsékleten 15 vákuumban szárítják és víztelenítik. Az ekként a sóktól megszabadított, szárított és víztelenített kovasav, melyet röviden f.zilikagélnek neveznek, ebben az alakjában közelítően megőrzi ugyanazt a szerke-20 zetet, mely a kovasav lecsapatásánál a vegyi megoszlás révén létesült; a szilikagél lyukacsai tudvalevőleg ultramikroszkópos méretűek (méretük kb. 5 millimikrón, amellett a szilikagél lyukaesainak 25 nagysága csak aránylag kis határok között változik ama víz hőmérsékletétől függően, amellyel a sókat a diffúziós eljárásnál a frissen lecsapatott gélből kimostuk). Az aktív felületi hatás (kapilláris aktivi-30 tás) tekintetében a szilikagél az eddig ismert összes lyukacsos hordozómasszákat felülmúlja. E tényből kiindulva, valamint az említett és már régen ismert hordozómasszákkal szerzett tapasztalatokat tekin-35 tetbe véve azt gondolták, hogy szilikagél felhasználásával lehetséges oly platinakontaktustestek előállítása, amelyekkel a kénsavkon taktus-eljárást a legkisebb platinamennyiséggel lehet megvalósítani. 40 E szilikagél platinatartalmát egészen 0.125. sőt 0.07 súlyszázalékra csökkentették. E messzemenően lyukacsos 'és egyidejűleg platinaszegény szilikagélkontaktusmasszákkal végzett technikai kísérletek 45 azt eredményezték, hogy kis gázsebességeknél a hozadékok megközelítik ,a hagyományos lyukacsos (azbesztes, illetve magnéziumiszulfátos) kontaktustestek magas hozadékait, nagy gázsebességeknél azon-50 ban a hozadékok gyorsan ós jelentékenyen csökkennek. Ez azt jelenti, hogy a. szilikagólkontaktusok kis és minimális mennyiségű platinával nem rendelkeznek a közönséges platinakontaktusoknál annyira be-55 csült túlterhelhetőség tulajdonságával. Ezért a szil ik a g élpl at ina-kontaktu sma.szszákat, melyek előállítására, az utóbbi években számos eljárást javaisoltak, a technikában jelenleg még alig alkalmazzák. 60 A platinában szegény, messze möen lyukacsos, szilikagéltípusú, rendkívül nagy kapillár aktivitású katal izát orhordozószervekkel végzett beható kísérletek annak a meglepő ténynek a megállapítására ve- 65 zettek, hogy a katalizátorként már önmagában oly rendkívül aktív platina, ha ezt extrém vékonysággal és azzal a 1 egflnomahb eloszlással alkalmazzuk, amelyet ezek a hordo'zömasiszák lehetővé tesznek, 70 aktiválható oly anyagok utólagos hozzáadásával, melyek az illető rendszerbem ugyancsak katalitos hatásúak, azonban kisebb mérvben, mint maga a platina, továbbá, hogy a platinát ezekben az akti- 75 vált rendszerekben arzénvegyületek és platinamérgekként ismeretes hasonló vegyületek nem mérgezik meg, sőt ellenkezően, hogy ezek az egyébként mérgezőhatású anyagok a platinára ugyancsak ak- 80 fi válóhatást fejtenek ki, ha ez anyagok maguk is képesek gyenge ós leggyengébb katalitos hatások kifejtésére. Ugyané kísérletek sorári kitűnt az is, hogy az arzénvegyületekkel és hasonló 85 platinmérgekkel szembeni immunitást, a platinának ez anyagok révén való aktiválását, különösen pedig a, még ismertetendő optimális aktivá torok által való erőteljes aktiválóhatást egy egészen meg- 90 határozott, egyértelmű anyagelrendezés eredményezi, mely a következő: 1. A kontiaktusmass.zia platiuaifémét (tehát a tulaj donképeni katalizátort) csakis az ultramikroszkóposan kis lyukacsosságú 95 (téhát maximális kapillár aktivitású) lyukacsos hordozómassza hordhatja. A katalizátor fém (platina) eloszlásának fokát ezeknek a. hordozómasszáknak kell egyedül meghatározniok. 100 2. Az áktivátoranyagokat a nagykapilláraktivitású platínozott hordozóanyagokra utólag kell szuperponálni, illetve azoknak lazán kell be- és ráágyazva lenniök. 3. Az aktivátorokként felhasználásra ke- 105 rülő anyagoknak sohasem szabad a platináiéin hordozóinak lenniök, tehát az aktivátoranyagoknak nem szabad platinát szabad állapotban tartalmazniok (platinaszivacsot, platinafeketét), sem oly platina- 110 vegyületeket, amelyekből a katalizátor -masszák használatakor platina bármelyik fémes alakjában kiválhatnék. Az új rendszerekben aiktivátorofeként felhasználásira kerülő anyagok tehát semmieseftro 115