115381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexenil-alkil-hidantoinok előállítására
MAG FAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 115381. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. C. 4741. ALAPSZÁM. Eljárás ciklohexenilalkilhidantoinok előállítására. Chemische Fabrik vormals Sandoz cég Basel (Svájc). A bejelentés napja 1935. évi szeptember hó 23-ika. Svájci elsőbbsége 1934. évi október hó 8-ika. Azt találtuk, hogy gyógyászatilag értékes új ciklohexenilalkilhidantoinokhoz juthatunk, ha ciklohexenilalkilciánecetilletve -malonsavszármazékokat hidan-5 toinokká alakítunk át. Az itt alkalmazásra kerülő ciklohexenilalkilciáneeet- illetve -malonsavszármazékokat a részben ismert ciklohexenilalkilcián- illetve -malomsaveszterekből, 10 ismert módszerekkel állítjuk elő. Igy pl. a A-1.2-ciklohexeniletilciánacetamidot ammónia és A-1.2-ciklohexeniletileiáneceteszter egymásra hatása útján hozhatjuk létre. Ilyen amidok átalakítása hidan-15 toinokká ismert módszerekkel, pl. alkáli jelenlétében hipohalogénes kezeléssel történhetik. Az új 5.5-ciklohexenilalkilhidantoinokat ismert módon, pl. a 769.667. számú francia 20 szabadalmi leírásban ismertetett eljárással tovább alkilezhetjük, illetve aralkilezhetjük. Az alkilezést, illetve aralkilezést oldóilletve higítószerben, pl. vízben, alkohol-25 ban, metanolban végezhetjük, vagy pedig acetont, étert, benzolt is alkalmazhatunk a választott alkilező, illetve aralkilező szernek megfelelően. Utóbbiak pl. alkilhalogenidek, dialkilszulfátok, p-toluolszulfo-30 saveszterek, aralkilhalogenidek. Célszerűen valamely savlekötőszer, pl. nátriumbikarbonát, szóda, nátronlúg, szerves bázisok, így piridin, kinolin, dimetilanilin jelenlétében dolgozunk. Az alkilezés, il-35 letve aralkilezés nyitott vagy zárt készülékekben, 130 C°-ig terjedő hőmérsékleten végezhető, ahol is gyakran előnyös^ ha erőteljes kavarással benső keveredésről gondoskodunk. Ekkor egy alkil- illetve aralkilgyök először 3-helyzetbe, egy to- ío vábbi pedig 1-helyzetbe jut. Ezzel adva van annak a lehetősége, hogy a hidantoingyűrűbe különböző gyököket vigyünk be. Az új vegyületek általános képlete: Rs ex n\ / c co r2 co— 45 ^—Rí ahol (Ri) ciklohexenilgyököt ' (Raj telített vagy telítetlen alkilmaradékot, (Rs) és (R4) hidrogént, vagy telített vagy telítetlen alkilmaradékot, vagy arai- 50 kilgyököt jelent. Ciklohexenilmaradókként pl. a A - l;í- és A - 2 3 - ciklohexenilgyök vagy ennek származékai, mint pl. 4-metil-A-1.2-ciklohexenilgyök, alkil- illetve arialkilmaradékként pedig pl. metil, etil, pro- 55 pil, allil, brómallil, benzil, halogónbenzil, nitrobenzi stb. jön tekintetbe. Az új vegyületek színteleinek, szagtalanok és íztelenek, jól kristályosodnak, alkoholban és a legtöbb szerves oldószerben 60 könnyen, hideg vízben nehezen, forró vízben részben könnyebben oldódnak. Az 5.5-ciklohexenilalkilhidantoinok azonban szóda vagy alkáli jelenlétében vízben könynyen oldódnak, az N-monoalkil- 5.5-ciklo- 65 hexenilalkilhidantoinok már csak mérsékelten oldhatók alkáliban, az N-dialkilvegyületek pedig teljesen oldhatatlanok. A vízben oldható alkálifémsók előállítására az 5.5 - ci kloh ex e n il a 1 k ilh i d an tóin o - 70
