113967. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akridinszármazékok előállítására
rélhető helyettesítőt, a 6-helyzetben halogénatomot vagy al'kilgyöiköt, a 2-helyzetben pedig alkilmerkaptogyököt tartalmaznak, olyan akridinvegyületeket is használhatunk kiindulási anyagként, melyek, a 9-helyzetű kicserélhető helyettesítőn kívül, a 6-helyzetben, ismert módszerekkel halogénatommá vagy alkilgyökké átalakítható helyettesítőt és (vagy) a 2-helyzethen alkilmerkaptová átalakítható helyettesítőt tartalmaznak. Ilyen helyettesítők elsősorban a halogénatomok, merkapto-, nitro- és aminogyökök. Végül akként is eljárhatunk, hogy az akridinszintézishez használható közbenső termékeket magukban. véve szokásos módszerekkel használjuk fel az aminogyöküknél lúgosán helyettesített olyan 9-aminoakridinok felépítésére, melyek a 6-helyzetben halogénatomot vagy alki.1-gyököt, a 2-lielyzetben pedig alkilmerkaptogyököt tartalmaznak. Evégett pl. az aminogyökiicl lúgosán helyettesített difeixilamin-6-iklar bonsavan lidokat, melyek a 3-helyzetben halogénatomot vagy alkilgyököt vagy e gyökökké átalakítható helyettesítőt, a -l'-helyzotbon pedig alkilmerkaptogyököt vagy e gyökké átalakítható helyettesítőt tartalmaznak, a szokásos módszerekkel előállítunk és magában véve ismert módon gyűrűzárással akridinszárüiazék'ká alakítunk, amikor ,is szükség esetén a képződött akridin 2-iielyzetében levő esetleges helyettesítőt az ulkilmerkaptogyökké, a (5-helyzetben levő esetleges helyettesítőt pedig halogénné vagy alkillá alakítjuk át. Az aminogyököt helyettesítő lúgos maradék egy vagy több nitrogénatomot tartalmazhat és további helyettesítőkkel, pl. hidroxilgyökökkel lehet helyettesítve, továbbá éter- vagy tioéterszerű kötéseket tartalmazhat és alifás, izociklusos és heterociklusos alkatrészekből tevődhetik össze. 1. példa. 29.4 g 2-inetilmerkapto-6.9-dikl0ra.ki-idint forrásban lévő vízfürdőben 100 g fenollal összeömlesztünk és az ömlesztékhez 17 g « - dietilamino - ö - aminopentánt csepegtetünk. Egyórai 90—100°-os hevítés után a reakcióelegyet 1000 cm3 2n-nátronlúgba visszük be és a kivált bázist éterben felvesszük. Az éteres oldatot 10%-os ecetsavval kivonatoljuk és az ecetsavas oldatot nátronlúg hozzáadása után ismét kiéterezzük. Az új bázis így kapott éteres oldatából citromsav éteres oldatával a 2-metilmerkapto- 6-klór- 9- (v. - dietilamino- ő pentilainino)-akridin narancssárga citromsavas sóját kapjuk, mely vízben és alkoholban nagyon könnyen oldódik; színe narancssárga és sárgás-zölden fluoreszkál. 2-metilmerkapto-6.9-diklórakridin előállítására 2.4-diklórhenzoesavat 4-aminotiofenolmetiléterrel 4, -metilmerkapto-3-klórdiienilainin-6-karbonsavvá kondenzálunk (mely utóbbi alkoholból átkristályosítva 196—197° olvadáspontú, csaknem színtelen tűket alkot), majd gyűrűvé zárunk és klórozunk. A 2-metilmei'kapto-6.9-diklórakridin benzolhói átkristályoáítva. 184—185° olvadásponté sárga kristályokat alkot (előzetes zsugorítás után). Ha az a - dietilamino - (5 - aminopentánt 16 g a - dietilamino - <S - aminobutánnal cseréljük fol (forráspontja (5 mm nyomáson 62"; pikrátjának olvadáspontja 157—158"), akkor a 2-metilmerkapto- 6-klór- 9- (x - dietilamino- ő-butilumino) -akridin citrátját kapjuk, mely minden tulajdonságában a pentilvegyülőihez hasonlít. A fent megadott módon kapjuk a 2-metilmerkapto- 6-klór-9- íü - dietilaminoetoxietilamino)-akridint, ha a 2-metilmerkapto- 6.9 - diklórakridint ,3 - dietilaminoetoxi-etilaiu innal cserebomlásba hozzuk. Ha az így kapható hidroklorid oldatát nátriuin-metiléndiszalicilát oldatának hatása alá helyezzük, akkor narancssárga port 'kapunk, mely vízben oldhatatlan, alkoholban azonban oldható. A 2 - metilmerkapto-6-klór-9- (;3-dietiliuniiH;etilmerkaptoetiIamino)-akridint kapjuk, ha [í - dietilaminoetilmerkaptoetilainint a fent megadott módon az előbb említett 2-metilmer'kapto-fi.9-diklórakridin hatása alá helyezünk. Metiléndiszalicilsavval szintén narancssárga só képződik. 2. példa. 30.8 g 2 - etilmerkapto - 6.9 - diklórakridint az 1. példában megadott módon 17 g a - dietilamino - ő - aminopentánnal hozunk össze. Az új bázis éteres oldatához klórhidrogénsav éteres oldatát adva 2-etilmerkapto - 6-klór-9-(a - dietilamino -ó- pentilamino) -akridin dihidrokloridját mint nagyon higroszkópos sárga csapadékot kapjuk. Ennek vizes oldatát a metiléndiszalicilsav vagy más nagy molekulasúlyú szerves savak nátriumsójá.nak vizes oldatával, kettős cserebomlás mellett, sárga porrá alakíthatjuk át, mely vízben oldhatatlan. Ezzel ellentétben a citrát vízben igen könnyen ol-
