113506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lúgósan helyettesített enolvegyületek előállítására
lítására, nátriumbikarbonáttal és vízzel kirázzuk. Nátriumszulfáttal végzett szárítás után a 2 metoxi-3-klóipropén-l,2 110—112°-on forr 5 A megfelelő etoxivegyületet úgy kapjuk, hogy 6 g 2-etoxi-3-klór-propé'i,l,2-t 4 g trimetilaminnal és 4 g alkohollal 8 órán át 100°-on hevítünk, éterrel kicsapunk (a csapadék barna olaj) és ezt, miután ismé 10 telten alkoholtan oldottuk és éterrel kikaptuk, hosszabb ideig vízzel és állati szénnel együtt főzzük. A vizes oldat, vákuumban bepárolva, szép, színtelen, rendkívül higroszkópos kristályok alakjában •15 adja az N-trimetil-(2-etoxi-2,3-propenil) -ammoniumkloridot. A kiindulási anyagul használt 2-etoxi-3-klór-propén-l,2-t megkapjuk, ha 25 g monoklóracetondietilacetált (1. Berichte 20 d. Dtscli. Ohern. Ges. 40, 3304. old.), mint fent (2. bek.) 2—3 órán át 200—270°-on hevítünk; a felszálló öső végén a hőmérséklet ne haladjon meg 125°-ot. A 2-etoxi-3-klórpropén-1,2 130—132-on° forr. 25 Hasonló módon kapjuk a cikloliexán egyik enoléterét; és pedig: 4,5 g 2-etoxi-2,3-ciklohexenilkloridot 3,3 g trimetilaminnal és 5 g alkohollal 15 órán át 100°-on hevítünk. Éter hozzáadá-30 sára egy olaj csap jaik ki, mely acetonnal összedörzsölve kristályossá válik. Metanol-acetonból többször átkristályosítva a 97° olv. pontú N-trimetil- (2-etoxi-2,3--ciklohexenil)-ammoniumklorid áll elő. 35 A kiindulási anyagot megkapjuk, ha 20 g klórciklohexanondietilacetált (forráspontja 16 mm nyomáson 100—104°, előállítva klórciklohexanon és 0-hangyasaveszter reakcióbahozatala útján (0,6 g kino-40 linfoszfáttal együtt, rövid felszálló csőben, (fokozatosan csökkenő) 200—90 mm nyomáson hevítjük. A fürdő hőmérsékletét 170—190°-on tartjuk. A desztiUátumot előkészített (vorgelegt) bikarbonátoldat-45 ban felfogjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. így a 2-etoxi-2,3-ciklohexenilk]oridot kapjuk, melynek forráspontja 15 mm nyomáson 92—96°. Piperidiniumvegyületet kapunk, ha a 50 fent említett 2-etoxi-3-klór-propén-l,2-ből 18 g-ot 15 g N-metilpiperidinnel és 9 cm3 száraz benzollal 12 órán át 100°-on hevítünk. Ekkor kristályok válnak ki, melyeket. benzol)-, mosás után, állati szén hozzá-55 futása mellett, acetonból átkristályosítunk. Ily módon az N-metil-(2-etoxi-propenil)piperidiniumklorid igen higroszkópos kristályait kapjuk. Azonos módon kapjuk 2-etoxi-l,2-pentenil-5-bromidból és trimetilaminból az 60 N-trimetil-(2-etoxi -1,2 - pentenil-5)-ammóniumbromidot 136° olv. pontú higroszkópos kristályokban. 6. példa. 3,7 g 2-metoxi-3-klór-propén-l,2-t 2g tet- 65 rametiletiléndiaminnal és 3 cm: i benzollal 5 órán át főzünk. Ezután a benzolt elkülönítjük, a megmaradt sötét szörpöt vízben, állati szénnel megtisztítjuk és vákuumban beszárítjuk. Alkoholból, éter'70 hozzáadására, színtelen, igen higroszkópos olaj csapódik ki. Ez az (N,N'-tetrametil-N,N'-di-(2-metoxi - 2,3 - propenil)-etiléndiammóniumdiklorid. 7. példa. 75 100 rész 50%-os alkoholban oldott 20 rész 95%-os maró káliban feliszapolt 83 rósz 1,3 - tetrametil - diomino - 2 - propanoldiklórmetilátot 10 órán át 100—110°-on, erősen csökkentett nyomáson hevítünk, gg Trimetilamin lehasadásával egyidejűleg az eddig szabad hidroxilgyöknél vízleválás és intramolekuláris elétereződés megy végbe. Miután az elegy vákuumban egészen beszáradt, a kristályos maradékot 85 amilalkohollal teljesen kivonatoljuk és annak az amilalkoholban oldható részét bepárlás után acetonnal kivonatoljuk. Az acetonoldat maradékát vízben felveszszük. Pikrolonsav hozzáadására a sav 90 sárga sójával együtt kikristályosodik a keletkezett, 162° olv. pontú N-trimetil-(2-metoxi-2,3-propenil)-ammoniumbázis. Ugyanehhez az anyaghoz jutunk, ha 1,3-tetrametildiammo - 2 - propanol - diklór- 95 metilát helyett a megfelelő mennyisésü 1,3 - tetrauietildiamino - 2 - metoxipropándiklórnietilátot alkalmazzuk. 8. példa. A (3 - oxipropil-x, y hexametildiammo- 100 niumklorid karbonátjából 14 g-ot 40 cm3 abszolút .alkoholban (3 g káliumhidroxidnak megfelelő) alkoholos kálilúggal elegyítünk. A kicsapódott káliumkloridot leszívjuk és a szűredéket vákuumban be- 105 szárítjuk. A visszamaradt szörpöt vákuumban fokozatosan 100—135°-ra hevítjük. A képződött trimetilamint előkészített titrált kénsavban felfogjuk és így a lehasadás menetét ellenőrizzük. Mintegy no 5 óra alat két egyenértéksúlynyi mennyiségű sav használódik el. A maradékot abszolút alkohollal, állati szén hozzáadása mellett, kifőzzük. Az oldatot vákuumban bepárolva, az N-trimetil- (p-oxipropenil)- 115
