113506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lúgósan helyettesített enolvegyületek előállítására

ammoniumklorid karbonátját mint olajat kapjuk meg. A kiindulási anyagként használt kvaterner sót ismert módon 1,3-tetrametil-5 dianiino-2-propanolból, nátriumból és foszgénből kapjuk, ha az ezekből keletkezett és 5 mm nyomáson 147—149° forráspontú bázist metilklorid hatása alá helyezzük. 9. példa. 10 A •/, l,3rtetrameiildianiino-2-proipanoldiklórmetilát limetiluretánjából 31,8 g-ot, 60 cm3

abszolút alkoholban oldva, (5,6 g káliumihidroxidnak megfelelő) alkoholos kálilúggal elegyítünk. A kicsapódott ká-15 liumklorid leszívása után vákuumban szörppé sűrítünk. Utóbbit kb. 3 óra lioszszat vákuumban 90—100°-on hevítjük, mire a számított mennyiségű trimetilamin lehasad. A barna maradékot alkohollal 20 és állati szénnel kifőzzük. Az oldatot vákuumban besűrítve, az N-trimetil-oxipropenil)-ammonimklorid dinietila.minouretánját mint színtelen olajat kapjuk. 25 A kiindulási anyagként használt vegyületet diklórhidrinből kapjuk, ha ezt sorban foszgén, dimetilamin és metilklorid hatása alá helyezzük. 10. példa. 30 12 g 2-otoxi-3-klór-l,2-propént 20 g 6-metoxi -8-aminokinolinnal és 20 g alkohollal, visszafolyatás mellett, 12 órán át főzünk. Ezután felismerhető Mgos reakció beálltáig vizet és nátronlúgot adunk hozzá és a kapott elegyet éterrel kivonatoljuk. Az éterkezelés maradékának forráspontja 1,5 mm nyomáson 162—182°. A 2-etoxi-3--(6'-metoxi-8' - kinolilainino) - propán - 1,2-t mint világossárga olajat kapjuk. 40 11- példa. Zárt edényben 30 g 2-etoxi-3 iklór-1,2-propént 50 g dietilaminníal és 152 g toluollal vízfürdőben hevítünk. Semlegesítünk brómhidrogénsavval, majd utána vákuum-45 ban eltávolítjuk a toluolt, kevés vízben felvesszük a maradékot, káliumkarbonáttal kisózuiik és többször kiéterezünk. Az éterkezelés maradéka frakcionálásakor a 2-etoxi-3-dieti]amin.oproipén-l,2-t mint 35 50 mm nyomáson 63—66° forráspontú színtelen folyadékot kapjuk meg. 12. példa. 3 7.8 g tvinietilpropinammoniumbromi-) 55 dot 100 cnr:

n-nátronlúggal és 11,6 g fenoilnátriummal 20 percen át forrásban tartunk. O'-ra hűtés után brómhidrogénsavval pontosan semlegesítünk és a változatlan fenolt éterrel kirázva eltávolítjuk. A vizes oldatot beszárítjuk és a maradékot abszolút alkohollal teljesen ki- 60 vcunatoljut. A tisizta alkoholos odatot éterrel kicsapjuk, a csapadékot pedig alkoholból többször átkristályosítjuk. Az N-trimetil- (2-fenoxi-2,3-propenil)-amoniumbromid kapott tűi az olvadási pont 65 megállapításakor 170°-tól kezdve barnára színeződnek és 240° felé habzás közben; bomlanak. 13. példa. 700 g allilalkohölban oldott 20 g nát- 70 riumba beviszünk 59 g trimetil-2,3-dibrómallil-ammoniumbroniidot és az egészet kavarás közben 6 órán át 80°-on hevítjük. Kihűlés után alkoholos brómhidrogénsavval semlegesítünk éís csökken- 75 tett nyomáson beszárítunk. A száraz maradékot alkohollal 70°-on többször felkavarjuk és az oldatlan brómnátriumot leszűrjük. Az; egyesített ailkohoiloldatokat besűrítjük. A miaradékot alkoholból éter- 80 rel többször átcsapjuk. A kapott szörp az N - trimotil - (2-alliíoxi-2,3-propenil-ammoniumbromid. 14. példa. 35,4 g N-trimetil-2,3-dibrómbutil-ammó- 85 niumbromidot 200 cm* metanolban oldunk és 200 cm3

metanolban oldott 25 g káliumhidroxiddal icgyütt 2 órán át, viszfízaf olyat ás mellett, vízfürdő fölött főzlmk. Ezután lehűtjük és alkoholos 90 brómhidrogénsavval semlegesítjük. A kapott terméket a kivált káliumbromidtól elkülönítjük és az alkoholos oldatot éterrel frakcionáljuk. Ily módon 93° olvadásr poiiitú szép kristályokhoz, jutunk. Ez az 95 N-trimetil-2-metoxi-2,3-butíenil-ammoniumbromid. Szabadalmi igények: 1. Eljárás lúgosán helyettesített enolvegyületek előállítására, melyre jel- 100 lemző, hogy lúgosán helyettesített, esetleg kvaterner alakban jelenlevő iacetilénvegyületicket kondenzálószeír jelenlétében alkoholok, fenolok vagy savak, vagy megfelelő tiovegyületek 105 hatása alá helyezzük. 2. Az 1. aílatt igényelt eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy acetilénvegyületek előállításához alkalmas, liígoslan helyettesített., esetleg 110 kvaterner dihalogénvegyületeket lú-