113247. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-keto-1-gulonsav előállítására
Az eljárást az alábbi képletek, melyekben R metilénmaradékot jelent, szemléltetik: COOH CH2 OH I co I HO — C — H I H —C — OH I HO — C — H CHa OH I 1-szorbóz 0 R CH2 OH ! c I 0 0 —G—H I H —C —0 CH R CH,-0 II 5 A találmány szerinti eljárás különböző tekintetben módosítható. így pl. nem szükséges, hogy a fentemlített közbenső termékeket elszigeteljük. A bismetilénéter-l-szorbóz lúgos oxidálásával kapott 10 oldatot só elszigetelése nélkül a szabad bismetilénéter-2-keto-l-gulonsavvá dolgozhatjuk fel. Ezt a savat sem kell elszigetelni, ha nyers vagy tiszta só oldatához legalább annyi erős savat adunk, amennyi 15 a bismetilénéter-keto-sav felszabadítására szükséges és így a szabad 2-keto-l-gulonsavlioz jutunk. Végül, ha észtért akarunk előállítani, a szabad 2-keto-l-gulonsavnak tiszta alakban való leválasztása teljesen 20 el is maradhat. így pl. a diaceton-keto-1-gulonsavat vagy valamely sóját valamely alkoholban legalább 1 mol víz (célszerűen nem több, mint 3 mol víz) hozzáadásával feloldhatjuk, illetve iszapolhatjuk és só-25 savgáz, kénsav vagy valamely más sav hozzáadása után szobahőmérsékleten addig hagyhatjuk állni vagy addig melegíthetjük, míg csak a cserebomlás végbe nem ment. Ha szabad diacetoketosavat 30 használunk, akkor már igen kis monynyiségű klórhidrogéngázzal elérjük a kívánt eredményt; ha sóból indulunk ki, akkor legalább annyi klórhidrogénsavra van szükség, amennyi a jelenlévő bázis 35 megkötéséhez elegendő. Hasonlóan járhatunk el a 2-keto-l-gulonsavnak más dimelilénéter-származékaival is; olyanoknál, melyek aldehidekből származnak le, a hasításhoz víz hozzáadása nem szükséges. 40 A 2-keito-l-gulonsav erős sav. színtelen kristályokat alkot és 171 C°-on (kor.) bom-18 lás közben olvad, (a) j) = — 48°/c = 1,0 víz"C 0 R O O-C—H I H —C —O COOH I CO HO — C - H H-—C — OH C —H R HO —C —H CH,—O III CH2 OH IV 2-keto-l-gnlonsav ben). A sav a Fehling-féle oldatot forraláskor erősen redukálja. Ez az első 2-ketohexonsav, melynek kristályos alakban való 45 előállítása sikerült. A sav a szokásos módszerekkel sókká és eszterekké alakítható át. Az eszterezést különféleképen végezhetjük, így pl. azzal, hogy a szabad savat nagyobb alkoholfelesleggel, egyéb adalékok 50 nélkül, melegítjük, amikor is úgy járhatunk el, hogy a cserebomlást folytonos működésű készülékben végezzük. Ebben az alkatrészek forró oldatából a vízgőztartalmú alkoholgőzt ledesztilláljuk, konden- 55 zálás után a célnak megfelelő szárító szerrel a víztől megszabadítjuk és újra a reakciótartályba vezetjük vissza. A folyamat az erre a célra használatos szénhidrogének, pl. benzol hozzádásával gyorsít- 60 ható. Gyorsítóan hat továbbá valamely ásványi sav, vagy toluolszulfosav hozzáadása is. Az esztereket kvantitatív termelési hányaddal kapjuk meg, ha a savnak a hozzátartozó alkoholban való oldatára a 65 ni eg f el e lő d ia zo p a r a f fin s z é nih i d r og é n ek e t hozzuk hatásra, valamint a savnak alkilhalogenidekkel, alkilszulfátokkal vagy alkilszulfitekkel képezett sóiból is. A 2-ketogulonsav-metileszter színtelen kristályokat 70 alkot, melyek 155—157 C°-on olvadnak és . , 18 melyeknél («) p • 250/c = 1,0 metanol-20 • ban). Az etileszternél (a) ^ 0,63 absz. alkoholban). - 14,5% = 1. PPMa: 75 •Szórbitet bacterium xylinum-mal oxidálunk. A kapott 1-szorbóz 1 kg-jáit 20 liter acetonnal iszapoljuk és 800 cm3 tö-