113247. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-keto-1-gulonsav előállítására

MAGYAK KIKÁIYI ®CBJJ| SZABADALMI BÍRÓSÁG fM> SZABADALMI LEÍRÁS 113247. SZÁM. — IV/h/1. (IY/h/2.) OSZTÁLY. Eljárás a 2-keto-l-guIonsav előállítására. F. Hoffmanu-La Roche & Co. Aktieiigesellschaft cég' Basel (Svájc), mint dr. Reichstein Tadeus zürichi lakos jogutódja. A bejelentés napja 1934. évi október hó 13-ika. Svájci elsőbbsége 1933. évi október hó 25-ike. A 2-ketohexonsavaknak eddig csak két képviselője, a 2-keto-d-glukonsav és a 2-keto-d-galaktonsav ismeretes. Ezek közül csak az elsőt vizsgálták meg tüzete-5 sen. Az említett vegyületcsoport előállítására két eljárást ismertettek. Az egyik hexozonoknak brómvízzel való oxidálásán alapul (Biochemisehe Zeitschrift, 207. kötet, 1929., 217. és 230. lap). Ennek az el-10 járásnak hátránya a kiindulási anyagok nehéz beszerezhetősége. A második módszert a 2-keto-d-glukonsav előállítása kapcsán Ohle H. ismertette (Berichte der Deutschen Cihemischen Gesellstíhaft 63., 15 3930. 843. lap). Ohle fruktózból indul ki, a 3-diacetonvegyület alakjában oxidálja és ezután az acetonmaradékokat újra lehasítja. Kétségtelen, hogy ez a módszer közvetlenül nem használható a 2-keto-20 hexonsavak más képviselőinek előállítására, először' is, mert az ehhez szükséges ketocukrok nem mindegyikét tudjuk előállítani és másodszor, mert azt, hogy az illető cukrok acetonnal a kellő módon 25 reakcióba hozhatók-e, még az olyan cukroknál sem lehet előre tudni, melyeknél a hidroxilok térbeli helyzete magában véve a célnak megfelelő lenne. Ezért nem is volt várható, hogy sikerülni fog olyan 2-keto-hexonsavat előállítani, mely a 2- 30 keto-l-gulonsav különleges térbeli felépítésének felel meg. Már pedig ez a sav az l-askorbinsav (C-vitamin) előállításánál fontos közbenső terméket képvisel. A találmány szerinti eljárás 2-keto-l- 35 gulonsav előállítására az, hogy az 1-szorbózt karbonilvegyületekkel, mint formaldehiddel, acetonnal, metiletilketonnal, benzaldehiddel stb. a megfelelő bismetilénéter-származékokká alakítjuk át, eze- 40 ket lúgos oldatban olyan oxidálószerekkel hozzuk össze, melyek alkalmasak arra, hogy egy CH2

OH-es 0 p ortot a karboxilcsoporttá oxidáljanak, így pl. permanganátokkal, ferricianidokkal stb. és az így keletkezett oldatokból az erős sav hozzáadására kapott bismetilénéter-2-ketogulonsavat a karbonilvegyületek lehasítására vízzel vagy hígított savakkal melegítjük. 50