112852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az l-aszkorbinsav (C-vitamin) előállítására
— 183 — COOR I co HO—CH HC -OH HO—CH ! CHa OH Az 1-aszkorbmsav színtelen Kristá Jyokat alkot, melyek körülbelül 190 C°-on bomlás közben olvadnak. Az olvadáspont 5 a hevítés módjához képest némileg változik, evakuált csövecskében valamivel magasabb. <*d = -[- -19c metanolban, c=l). Vízben ugyanúgy, mint a természetes aszkorbinsavnál kissé ingadozó értékeket 10 találtunk, amit sósavnak nyomokban való hozzáadásával elkerülhetünk. A fajlagos forgatás ekkor +24" (c = 1). A szintetikus vegyület a természetes aszkorbinsavval minden tekintetben megegyezik, így 15 különösen megvan az a képessége, hogy skorbutot elhárítson, illetve gyógyítson. 1. Példa: 50 rész 2-keto-l-gulonsav-metilesziert 2000 rész vízmentes, forró metanolban 20 feloldunk és az oldathoz a levegőnek nitrogénnel vagy más semleges gázzal való kiszorítása után erőteljes rázás vagy kavarás közben 5,7 rész nátriumnak körülbelül 200 rész metanolban való forró olda 25 tát adjuk. Fehér, legfeljebb kissé sárg? csapadék képződik. A cserebomlás pár perc után végbement. Ezután az oldatot tiszta, vasmentes sósavval nnegsavanyítjuk. Az oldatnak most kongopapírra sa-30 vanyúan kell reagálnia és az oldatból vett próbának vízzel hígítva és kevés keményítőoldat hozzáadása után jódoldattal titrálva olyan értéket kell adnia, mely az egész mennyiségre átszámítva körülbelül 85 40 rész aszkorbin savnak felel meg (1 ema 11.'100 jódoldat =8,8 mg aszkorbinsa.vval). A metanolt gyenge vákuumban I de-/ tilláljuk és a visszamaradt oldatot vákuumban szárazra beigőzölögtetjük. A ma-40 radékot a konyhasótól való megszabadítás végett abszolút alkohollal kivonatoljuk és a nátriumkloridról leszűrt oldatot vákuumban sziruppá gőzölöghetjük be, mely rendszerint önmagától vagy megkaparás után rövidesen kikristályosodik. A kristá- 45 lyokat huzamosabb ideig tartó állás után aoetonnal összedörzsöljük, leszívatjuk és acetonnal utánamossuk. Az anyalúgokból a leírt módon, sziruppá való begőzölögtetéssel stb. még jelentékeny mennyiségek 50 termelhetők ki. Az összes termelési hányad körülbelül 35 rész tiszta fehér színű nyerstermék, mely rendszerint még kevés konyhasót tartalmaz és kissé txilságosan alacsony olvadáspontú. Tisztítás vé- 55 gett kevés vízből, alkoholból vagy metanolból átkristályosítjuk, oly módon, hogy az oldatokat besűrítjük és a lassan kiváló kristályokat végül acetonnal mossuk. 2. Példa: 60 200 rész 2-keto-l-gulonsav-metilészternek 2000 rész vízben való oldatához körülbelül 200 rész tiszta kalciumkarbonátot adunk és az oldatot gyenge széndioxiárainban 2 óra hosszat 80°-ra melegítjük. 65 A feloldatlan kalciumkarbonátot széndioxidlégkörbeii végzett szűréssel eltávolítjuk és az oldatból a kalciumot vizes szűréssel eltávolítjuk és az oldatból a kalciumot vizes oxálsavval végzett pontos ki- 70 csapással eltávolítjuk; ehhez körülbelül 100 rész kristályos oxálsav szükséges, melyet körülbelül 100 rész vízben oldunk. A szűréssel kaleiumoxaláttól megszabadított oldatot vákuumban beszárítjuk. A kristá- 75 lyosan visszamaradó nyers aszkorbinsavat forró vízmentes alkoholban oldjuk, az oldatot a fertőzményekről leszűrjük, mire a sav a tiszta oldat lehűtésénél tiszta állapotban kiválik. Az első kristályosítás 80 anyalúgjából még kisebb mennyiségű második, esetleg még harmadik adagot is választhatunk ki. Az összes termelési hányad 125—135 rész, vagyis az elméletinek mintegy 75—80%-a. 85 3. Példa: 100 rész 2-keto-l-gulonsav-metilesztert 1000 rész vízmentes alkoholban feloldunk, az oldathoz. 50 rész száraz trietilamint adunk és azt levegő és széndioxid kizárá- 90 sával 30 percig 80°-ra melegítjük. Az oldathoz lehűlése után 30 rész jégecetet és ezután langyos állapotban telített alkoholos ólomacetátoldatot adunk mindaddig, amíg a csapadékképződés meg nem szű- 95 nik. A sárgásfehér csapadékot kicentrifugáljuk, alkohollal mossuk, előzőleg széndioxiddal telített vízben elosztjuk és kénhidrogén bevezetésével addig bontjuk / C I HO—C í HO--C H-C HO—CH CHa —OH
