112369. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egészen vagy részben hidrogénezett ciklusos szénhidrogéngyöngyöket tartalmazó 5-pirazolon-származékok előállítására

— 3 — hiddel és hangyasavval gőzfürdőn 3 óra hosszat hevítünk. A lehűlés után a bázist alkálival leválasztjuk, éterben oldjuk, az éteres maradékot eceteszterrel és a fölös 5 mennyiségű alkoholos sósavval elegyítjük. Az 1.2-diciklohexil-3-metil-4-dimetilamino-5-pirazolon hidrokloridja kristályosodik ki, mely sósavtartalmú alkoholból való átoldás ntán 206°-on olvad. A 10 szabad bázis petroléterből való átoldás után 83°-on olvad és vízben nehezen, alkoholban könnyen oldódik. Itt is úgy, mint ahogyan az 1. példában leírtuk, az ott említett csoportoka 4-aminocsoportba, 15 valamint a 3-helyzetbe bevezethetők. Az f.'2-diciklohexil-3^metil-4-ammo-5-pirazolonból az 1. példával analóg módon az 1.2-diciklohexil-3-metil-4-metilamino-5-pirazolon és formaldehidbiszulfittel való 20 cserebomlással annak vízben oldható formaldehidibiszulfitvegyülete keletkezik. 3. 203 súlyrész l-fenil-2.3-dimetil-4-amino-5-pirazolont mintegy a 10-szeres mennyiségű benzolban oldunk; az ol-25 dathoz 80.5 súlyrész 1-brómciklohexen-2.R-at adunk melynek képlete a következő: CHS CH^ \H, II I CH CHa \ / CHBr és gőzfürdőn addig főzünk, míg ia nagyon gyorsan fellépő sókiválasztás be nem feje-80 ződött. A lehűlés után a sóról leszívatunk, a benzólos oldatot híg sósavval összerázzuk és a sósavas oldatot káliumkairbonáttal lúgossá tesisaük. 35 Az eleinte olajosan leváló l-fenil-2.3-dimetil-4-cifclohexenilamino-5-pirazolon nagyon gyorsan megdermed; alkoholból vagy hexahidrobenzolból átkristályosítva tümör kristályokat alkot, melyek 93°-on 40 olvadnak. Az új vegyület petroléter kivételével a legtöbb szerves oldószerben nagyon könnyen oldódik. Vízben nehezen, híg ásványsavakban könnyen oldódik. 4. A 3. példában leírt eljárással azonos 45 módon 217 súlyrész l-fenil-2.3-dimetil-4-metilamino-5-pirazolonból és 80.5 súlyrész bromciklohexenből az l-fenil-2.3-dimetÜ-4-(metilciklohexenil) - amino-5-pirazolon keletkezik, mely híg alkoholból való á,t-50 kristályosítás után 84—86°-on olvad. Oldhatósága körülbelül ugyanaz, mint a 3. példában leírt vegyületé. 5. A 3. példában leírt eljárással analóg módon állítjuk elő 283 súlyrész l-fenil-2.3-dimstil-4-cifcohexenilamino-5-pirazolonból 55 és 80.5 súlyrész brómciklohexénből az 1-fenil-2.3-dimetil-4-diciklohexeniI - amino-5-pirazolont. Híg alkoholból való átkrilstályosítás után 94—95°-on olvad. Vízben nehezen és a legtöbb szerves oldószerben 60 könnyen oldódik. A 3., 4. és 5. példákban leírthoz azonos módon a 4-aminocsoportba a ciklohexil- ós eiklohexadienilgyököket, valamint mindkét gyököt egyidejűleg vezethetjük be. 65 6. Molekuláris mennyiségű nátriumacetátot és (130° olvadáspontú) ciklopentilhidrazinhidrokloridot a 10-szeres mennyiségű vízzel 80°-on a kiszámított mennyiségű aceteceteszterrel két óra hosszat jól 70 átkavarunk. A keletkezett l-ciklopentil-3-inetil-5-pirazolont leszívatjuk, mely alkoholból való átoldás után 139°-on olvad. Jódmetillel 120°-on vagy dimetilszulfáttal 170°-on való metilezéssel az 1-ciklopentil- 75 2.3-dimetil-5-pirazolon keletkezik, Fps-ja 161—163°. 36 súlyrész l-ciklopentil-2.3-dimetil-5-pirazolont kevés vízben oldunk, 120 térfogat-rész 2-n sósavval elegyítjük és a 0°-ra 80 lehűtött oldatba lassan 100 térfogatrész 2-n nátriumnitrit-oldatot csepegtetünk. A zöld színű 4-nitrozóvegyületet leszívatjuk és a szokásos redukáló szerekkel az 1-ciklopeait.il - 2.3-dimértü-4-a.mino-5-pirazolonniá 85 alakítjuk át, mely 4 mm nyomáson 178— 182°-on forr és eceteszter és hexehidrobenzol keverékéből átoldva 63°-on olvad. Metilező szerekkel, pl. formaldehiddel és hangyasavval a 4-aminovegyületből az 1-cik- 90 lopentil-2.3-dimetil-4 - dimetilamino-5-pirazalon keletkezik. Fps-ja 160°. Az 1. példában említett gyökök a 4-aminocsoportba vagy a 2. vagy 3. helyzetbe vezethetők be. 7. 28 súlyrész metil aeetecetesztert és 22 95 súlyrósz ciklohexilhidrazint 1 óra hosszat gőzfürdőn hevítünk. Azután 100 rész ecetesztert adunk hozzá és lehűlni hagyjuk. Az l-ciklohexil-3.4-dimetil-5-pirazolon kristályosodik ki. Ennek 19 súlyrészét 13 súly- 100. rész dimetilszulfáttal 8 óra hosszat 170°-ra hevítjük. A lehűlés után vízzel ós káliluggail elegyítjük, benzollal kirázzuk és szárítás és a benzol ledesztillálásia után vákuumban desztilláljuk. A keletkezett 1-cik- 105 lohexil-2.3.4-trimetil-5-pirazolon 4 mm nyomáson 163—165°-on forr. Vízben és a szo-