111805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoalkilgyökök bevezetésére szerves vegyületek bázisos gyökeibe
hozzáadása után olaj fürdőben, 7—8 óra hosszat, 200°-on hevítjük. A reakciótermék sósavas oldatát lúgossá tesszük és a bázist kiéterezés útján kapjuk. A bázis, 5 melynek forráspontja 17 mm nyomáson 157—160°, világossárga olaj, mely szerves oldószerekben könnyen oldódik. Ásványi savval vízben könnyen oldódó sókat kapunk. 10 4. példa: 4 g 6-klór-8-aminokinolint 7 g (3 dietilaminoetanolban oldunk és 6 g üveges foszforsav hozzáadása után 22 óra hosszat, olajfürdőben, 205—210°-on hevítünk. A 15 reakciótermék, a szokásos módon feldolgozva, 0,3 mm nyomáson 183—185° forráspontú. 5. példa: 8,2 g 8-amino-6-metoxikinolint 11 g 20 (í-dietilaminoetanollal és 6,1 g foszforpentoxiddal — melyet kb. ugyanakkora fjúlyú száraz tengeri homokkal kevertünk — olajfürdőben, kavarás közben, mintegy 200°-on hevítünk, még pedig 25 addig, míg nitrittel többé nem lehet kimutatni 8-amino-6-metoxikinolint, ami 10—12 óra múlva következik be. A reakcióterméket meleg, hígított sósavban oldjuk, megszűrjük és a lehűtött oldatot 30 hígított nátronlúg'gial lúgossá tesszük s kiéterezzük. Az éter megszáradása után az étert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Először kb 15 mm-nél desztillálunk, amikor rnég" bázisos 35 alkoholt kapunk, azután nagy vákuumban fejezzük be a desztillációt. Ennél a desztillációnál olyan termeket kapunk, melyben nitrittel többé nem lehet 8-amino-6-metoxikinolint kimutatni. Az anyag 40 forráspontja 0,1 mm nyomáson 181—185°. 6. példa: 8,8 g 8-amino-6-metoxikinolint és 20 g y-dietilaminopropanolt, miként az 5. példában, 8 g foszforpentoxiddal 9—10 óra 45 hosszat mintegy 195°-on hevítünk. A szokásos módon feldolgozott reakciótermék 0,1 mm nyomásnál kb. 195—200°-tól forr. 7. példa: 24,2 súlyrész formanilidhez és 23,4 súly-50 rész dietilamincetanolhoz 200 cm3 dekalinban 140°-on, kavarás közben, 4,6 siilyrész nátriumot adunk, majd az egészet visszafolyatás közben 4 napig főzzük. A reakcióoldatot sósavval összehozzuk és a 55 dekalint vízgőzzel kifújjuk. A sósavas maradékot lúgossá tesszük és a levált olajat éterben felvesszük. Az éter elpárologtatása után a visszamaradó olajat frakcionáljuk és desztilláljuk. A kapott N-dietilaminoetilanilin 14 inni nyomásnál 60 145°-on forr. Ugyanehhez a termékhez jutunk, ha for.mani.lid helyett 27 súlyrész acetanilidot vagy 24 súlyrész. oxanilidot használunk. 65 Ugyanazt a. terméket kapjuk a következő módon is: 24,2 súlyrész formanilidhoz és 35 súlyrész p-dietilamiinoetanolhoz 100°-on, kavarás közben adagonkint 24 súlyrész izzí- 70 tott magnéziumoxidot adunk. Ezután az egészet 48 óra hosszat 180—185°-on tartjuk. Szilárd pép higgított forró sósavban oldódik. Át nem alakult formainilid főzéssel elpusztul. A terméket ezután lú- ~5 gossá tesszük és az N-dietilaminoetila.nilint, mint fentebb elkülönítjük. Az N-dietilaminoetilainilint a következőképpen is megkaphatjuk: 20 súlyrész acetanilidot és 21 súlyrész 80 nátrium-[i-dietilaminoetanolátot 2 óra hosszat, zárt edényben, 250o -on hevítünk. Ezután sósavval felvesszük és némi ideig hevítjük, hogy az át nem alakult acetanilidot elpusztítsuk. Ezután a szokásos mó- 85 don a további feldolgozást végezzük. Az N-dietilaminoetil-anilinhez iigy is juthatunk, hogy 18,5 súlyrész anilint és 35 súlyrész (3 dietilaminoetanolt 100°-on, kavarással adagokban 33,6 súlyrész ká- 90 liumliidroxiddal hozunk Össze és a keveréket 48 órán át 185—190°-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután vízzel keverjük, a. bázist kiéterezzük és frakcionált desztillálással tisztítjuk. 95 Ha 18,6 isúdyrészi anilint, 26 súlyrész jíi-dietilaminoetanolt és 33 súlyrész finomra porított káliumhidroxidot 10 órán át autoklávban 250°-on hevítünk, akkor szintén N-dietilammoetil-aniliin keletkezik. 100 Ezt a terméket akkor is megkapjuk, ha 4,6 súlyrész nátriumot 140°-on, kavarás közben 46.8 súlyrész p-dietilaminoetano;]ban oldunk és 18.6 súlyrész anilint hozzáadunk. Az elegyet 48 órán át 185—190°-on 105 tartjuk. A reakcióeilegy forró, hígított sósavban oldódik. Lúgossátótel után az N-dietilaminoetilanilint, mint fentebb, elkülönítjük. 8. példa: 110 64 súlyrész a-dictilainino-tf-pentilalkoholt 140°-on, kavarás közben 4,6 súlyrész nátriummal reakcióba hozunk, majd 170—180°-on kavarás közben lassan 34,2 súlyrész formil-(B naftilamint viszünk be. 115 Az elegyet 24 órán át 180°-on tartjuk. Az
