111681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 6-vegyértékű króm sóinak előállítására értékes oxigénvegyületek egyidejű termelése mellett
— 5 — 50%-os kálilúggal 6 órán át oxigén jelenlétében nyomás alatt autoklávban 150 — 200o-ra hevítünk. A reakció befejezése után az anyagot 5 lehűtjük s a fölös kálilúgot, melyben a képződött kromát- és manganát nehezen oldódik, leszűrjük vagy előnyösen kicentrifugáljuk. A leválasztott fölös kálilúg töményítése után újból az üzembe 10 kerül vissza. A kicentrifugált szilárd anyagot vízben, előnyösebben híg kálilúgban közönséges hőmérsékleten feloldjuk s a kromátot és manganátot tartalmazó hideg olda-15 tot a vasoxid tartalmú maradéktól megszűrjük. Az oldatot azután ismert módon klór vagy ozon vagy hasonlók oxidáló hatásának vetjük alá, miáltal a manganát nehezen oldható permanganáttá ala-20 kul át. A káliumpermanganát kiválasztása után a káliummonokromátot tartalmazó lúgot töményítjük s a káliumkromátot abból kikristályosítjuk. Előnyösen úgy is járhatunk el, hogy a monokromát-25 lúgot megfelelő mennyiségű ásványi savakkal kezeljük, hogy a krómsavas sókat nehezen oldható káliumbikromát alakjában válasszuk ki. A krómnak és mangánnak feltárása gyakorlatilag tökéletes. 30 4. Elektromos kemencében redukálóan és folyamatos menetben 2000 súlyrész krómérc, 1000 súlyrész titánérc (6—65% TiOa), 800—1000 súlyrész koksz, 80—100 súlyrész mész és 40 súlyrész pát keveré-35 két olvasztjuk össze. Olyan króm-titánvas ötvözet áll elő, mely 44% krómot, 20% titánt, 28% vasat, 5%, szenet és 3% szilíciumot tartalmaz. E króm-titán-vas ötvözetből 120 súly-40 részt 450 súlyrész 20%-os nátronlúggal néhány órán át rázó autoklávban nyomás alatt. 200 —250° hőmérsékleten oxigénnel kezelünk. A kezelés után kihűlt anyagot meg-45 szűrjük, a monokromáttartalmú lúgot befőzzük és a nátriummonokromátot kikristályosítjuk. A vasoxidtartalmú maradékot, mely a titánt feltárt, finoman eloszlott titánsav alakjában tartalmazza, 50 fölös mennyiségű ásványi savval, előnyösen kénsavval kezeljük, a kénsavas titánsav oldatból az oldhatatlan vasoxidtartalmú maradékot leszűrjük s a szabad titánsavat ismert módon hidrolízissel vá-55 lasztjuk le. A króm és titán feltárása gyakorlatilag tökéletes. 5. A 2. példa szerint előállított krómtitán-vas ötvözetből 120 súlyrészt 220—• 250 súlyrész 20%-os nátronlúggal rázó autoklávban néhány órán át 250—300°-ra 60 hevítünk. A hevítés alatt a készüléken oxigént vagy levegőt áramoltatunk át, mely egyrészt az ötvözet oxidáló feltárását idézi elő, másrészt pedig eltávolítja az ötvözet oxidálásakor keletkező szén- 65 savat. A reakció befejeztével az oldhatatlan maradékot leszűrjük s az oldatot, mely a feltárt krómot nátriumbikromát alakjában tartalmazza, befőzzük s kikristá- 70 lyosítjuk. A maradékot, mely a titánt finoman elosztott titánsav alakjában tartalmazza vasoxid és kevés kovasav mellett, a 2. példa szerint dolgozzuk fel. 6. Elektromos kemencében redukálóan 75 és folyamatos menetben 350 súlyrész krómérc (50% Cr2 03 és 20o/0 FeO) 350— 400 súlyrész nyersfoszfát, 220 súlyrész mangánérc (45%: Mn), 220 súlyrész koksz és 100—150 súlyrész kovasav keverékét 80 olvasztjuk össze. Olyan króm-foszformangán ötvözet keletkezik, mely 32—36%) krómot, 10—15% foszfort, 20—25% mangánt, 15—20% vasat, 4% szenet és 4.7% szilíciumot tartalmaz. 85 A finoman porított króm-foszfor-mangán ötvözet 100 súlyrészét (36% Cr, 24% Mn, 11% P, 18%' Fe, 4% C és 1% Si) 75 súlyrész 50%os kálilúggal rázó autoklávban néhány órán át nyomás alatt 90 150—200° hőmérsékleten oxigénnel kezelünk. 100°-ra való lehűlés után a terméket a készülékből kivesszük s kihűlni hagyjuk. A terméket centrifugálással vagy egyéb 95 eljárással a fölös kálilúg nagy részétől megszabadítjuk, miután (ebben a képződött kromát, foszfát és manganát csak elenyésző mértékben oldódik. A lúgot alkalmas töményítés után s az esetleg még 100 benne lévő kovasav kicsapása után újabb feltárásokhoz használhatjuk fel. Az alkálikus maradékot vízben, ill. híg kálilúgban oldjuk, az oldatot a nagyrészben vasoxidot tartalmazó maradéktól le- 105 szűrjük s klórral vagy ozonnal oxidáljuk. A nehezen oldható káliumpermanganát kiválasztása után a már csaik lényegtelen mennyiségű permanganátot tartalmazó lúgot káliumkromátra és kálium- 110. foszfátra dolgozzuk fel, melyek frakcionált kristályosítás útján tisztán kitermelhetők. A csekély mennyiségű permanganát bomlásából származó esetléges manfeándioxidot szűréssel távolítjuk el. 115 Előnyösen úgy is járhatunk el, hogy á
