110209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás u-glioxalidinarilmetilolok előállítására

___ Megjelent 1934. évi junius hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÖSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 110209. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás [i-glioxalidinarilmetilolok előállítására. I. G. Farlbenindustrie Aktiengesellschaft cég- Frankfurt a/M. (Németország). A bejelentés napja 1933. évi július hó 5-ike. Azt tia'láltuk, hogy ha alkiléndiaminokat a mandulasav oly iminoéterjeivel, melyeknek magjában legalább egy szabad vagy eléteresített hidroxilcsoport van, 5 összehozzuk, olyan bázisos vegyületeiket kaphatunk, amelyekben egy glioxalidingyűrű egy aromás maggal a metilolcsoport révén kapcsolt. A cserebomlást úgy végezhetjük, hogy 10 a mandulasavnak olyan iminoéterjeit, melyeknek magjában legalább egy szabad hidroxilcsoport van, alkiléndiaminokkal cserebomlásba hozzuk. A miandulasavnak olyan iminoéterjeiből is indulhatunk ki, 15 melyeknek magjában eléteresített hidroxilcsoportok vannak. Ha az eljárásnak ennél a módozatánál változatlan fenolos hidroxilcsoportokat tartalmazó gliox>alidinarilmetilolok előállítását célozzuk, akkor a 20 mandulasavnak olyan iminoéterjeiből indulunk ki, melyeknek hidroxilhidrogénjei alkilgyökökkel vannak helyettesítve és a kapott glioxalidinar ilmetilol-iaralki lét erekből az aralkilgyökclket lehasítjuk. Ha vi-25 szont olyan glioxalidinarilmetilolokra dolgozunk, melyeiknek fenolos hidroxilcsoportjai eléteresítettek, akkor a mandulasavnak olyan iminoéterjeiből indulunk ki, melyeknek fenolos hidroxilcsoportjai egy 30 vagy két vegyértékű szénhidrogéngyökökkel el vannak éteresítve. Az elsőnek említett vegyületek közé tartoznak pl. a inono- és dialkiloxivegyületek, az utóbbiakhoz pl. a metilén- és etiléndioxi-35 vegyületek. A fenti eljárással kapott termékek, amennyiben fenolos hidroxilcsoport jaik nincsenek eléteresítve, ezeken alkilezhetők. Az új vegyületek általános szerkezeti képlete a következő: 40 N — CH2 y K — CHOH — C \ N — CH2 ! x ahol R legalább egy szabad vagy eléteresített hidroxilcsoportos fenilgyök és X hidrogén vagy szénhidrogéngyök. Az új vegyületeknek önmaguknak 45 gyógyhatásúk van vagy gyógyhatású termékeikké alakíthatók át. Példák: 1. 30,0 g m-benziloximandulasaviminoetiléterhidrokloridot, 100 cm3

abszolút al- JQ koholt és 7,0 g etiléndiaminhidrátot 5 óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn melegítünk. Ezt követőleg a maradékot alkoholban ledesztilláljuk; az eleinte olajos maradék acetonnal való összedörzsölésre 55 megszilárdul és ía m-benziloxifenilglioxaiidiUkarbinolhidrokloridot alkotja. E termék 37,0 g-ját 500 cm3

abszolút alkoholban, körülbelül 60—70°-on katalitosan gerjesztett hidrogénnel hidrogénez- 60 ziik. Lehűlés után a katalizátorról leszívatunk és a szűrletet vákuumban besűrítjük. A maradék, mely a m-oxifenilglioxalidilkarbinolhidxoklorid, acetonnal összedörzsölve megszilárdul. Alkohol és aceton ke- 60 verékéből átoldva finom, fehér tűket alkot, melyek 207—208°-on olvadnak. 2. 60,0 g 3,4-metiléndioximandulasaviminoetiléterhidrokloridot 150 cm3

alko-