110209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás u-glioxalidinarilmetilolok előállítására
— 2 — hóiban elosztunk és 15,0 g etiléndiaminhidrát hozzáadása után 5 óra hosiszat viszszafolyatásra állított hűtőn melegítjük. Az oldószer ledesztillálása után a maradé-5 kot eceteszterrel és alkohollal összedörzsöljük. A keletkezett 3,4-metiléndioxifenilglioxalidilkarbinolhidroklorid eceteszterből és alkoholból átkristályosítva színtelen hasábokat alkot, melyeik 180— 10 182°-on olvadnak. 3. 42,7 g 3,4-dibenziloximandulaisaviminoetiléterhidrokloridot 250 cm3 abszolút alkohollal és 7,8 g etiléndíaminhidráttal 5 óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn 15 melegítünk. Ezt követőleg az alkoholt ledesztilláljuk; az eleinte olajos maradék eceteszterrel összedörzsölve megszilárdul és a 3,4-dibenziloxifenilglioxalidilkarbinolhidrokloridot alkotja, melyet 400 cm3 ab-20 szolút alkoholban való feloldás után katalitcisan gerjesztett hidrogénnel addig hidrogénezünk, míg a kiszámított mennyiségű hidrogént felvette. A katalizátorról való leszivatás után vákuumban besiirí-25 tünlk és a maradékot, mely a 3,4-dioxifenilglioxalidilkiarbinolhidroklorid, alkohol és eceteszter keverékéből átkristályosítjuk. Színtelen tűket kapunk, melyek 174— 17Gn -on olvadnak. 80 4. 46,2 g m-oximandulasaviminoetiléterhidrokloridot 150 cm3 alkoholban feloldunk és 14,2 g etiléndiaminhidrát hozzáadása után 5 óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn melegítjük. Ezután az alfco-35 holt ledesztilláljuk. A maradék gyantás massza, melyből alkohollal és acetonnal való ismételt tisztítással az 1. példában leírt m-oxiíenilglioxalidilkai'biuolhidrokloridot kapjuk. 40 5. 22,8 g m-oxifenilglioxalidilk!arbinolhidrokloridot 200 cm3 vízben feloldunk és 22 g vízmentesített nátriumkarbonát hozzáadása után 15 g dimetilszulfáttal metilezzük. A kicsapott bázis, a m-metoxifenil-45 glioxalidilkarbinol, vizes alkoholból 150— 151°-on olvadó színtelen lemezkék alakjában kristályosodik ki. A hidroklorid, melyet alkoholból durva hasábok alakjában kristályosíthatunk ki, 212°-on olvad. 50 6. 49 g p-metoximandulasaíviminoetiléterhidrokloridot, 100 cm3 abszolút alkoholt és 15 g metiletiléndiamint 5 óra hoszszat visszafolyatásra állított hűtőn melegítünk. Ezután az oldószert ledesztillál-55 juk, a maradékot vízben felvesszük és állati szén hozzáadása után szűrjük. A szűrletből káliumkarbonát hozzáadására a p-metoxifenil- X- metilglioxalidilkarbinolt kapjuk. A bázis ecetét érből vagy acetonból 135°-on olvadó színtelen hasábok 60 kristályosodik ki. A hidroxid, melyet alkoholból, eceteszterből színtelen lemezkék alakjában kapunk, 147—149°-on, a hidrobromid 134°-on olvad. 7. 31,8 g m-benziloxifenilglioxalidilkar- 65 binolliidrokloridot 25 g ónklorürnek 250 cm3 abszolút alkoholban való, sósavval telített oldatához adjuk. Mintegy 10 órás állás után az oldatot 1 liter vízzel hígítjuk és az ónt kénhidrogénnel vagy elektroli- 70 tosan eltávolítjtik. A szűrletet vákuumban bepárologtatjuk és a maradékot alkoholból és acetonból átoldjuk. A már az 1. példában leírt m-oxifenilglioxalidilkarbinolhidrokloridot kapjuk, mely 207—208°-on 75 olvad. 8. 27,7 g 3,5-dimetoximanduliasavimino etiléterhidrokloridot 75 cm3 alkoholban elosztunk és 8 g etiléndiamin hozzáadása után 5 óra. hosszat visszafolyatásra állí- 80 tott hűtőn melegítjük. Az oldószer ledesztillálása után a maradék eceteszterrel való összekavarásra. kristályossá válik. A kapott 3,5-dimetoxifenilglioxalidinkarbinolhidrolvloridot metanolból éter hozzá- 85 adása mellett átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 202—204". Szabadalmi igények: 1. Eljárás p.-glioxalidinarilmetilolok előállítására, azzal jellemezve, hogy a 90 • mandulasavnak olyan iminoéterjeit, melyek magjukban legalább egy szabad hidroxilgyököt tartalmaznak, alfciléndiaininokkal cserebomlásba hozzuk és esetleg a kapott vegyületeket fenolos 95 hidroxilesoportjaikban alkilezzük. 2. Az 1. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezA-e, hogy a mandulasav eléterezett fenolos hidroxilcsoportos iminoéterjeit az 1. igény- 100 pontban megadott eljárásnak vetjük alá. 3. A 2. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 2. igénypont szerint kapott olyan 105 glioxalidinszármazék okból, melyeknek magjában a hidroxilhidrogének aralkilgyökökkel vannak helyettesítve, az aralkilgyököket lehasítjuk. l'allas nyomda, Budapest.
