107365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lúgosan helyetesített éterek, illetve tiotérek előállítására
— 5 — midjától leszűrjük. A szüredéket lúgossá tesszük és a képződött 2-(a-dieti Iaminő- ópentilamino)-difenilszulfidot éterrel felvesszük. E vegyület mint világos olaj 1 5 mim nyomáson 200°-on forr. Klórhidrogénsavas sója rendkívül higroiszkópos. Analóg módon, csaknem színtelen olajok alakjában kapjuk a 4-(x-dietilamino<5-pentilamino)-difenilszulfidot (fpi 218°), a LO 4 - (a - dietiamino -ő- pentilamino) -4'-metoxidifenilszulfidot (fpi 236°), a 4-díetilaminodifenilszulfidot (fpi 205°), a 4-(bisdietilaminoetil - aminő) - difenilszulfidot (fpi 227°), a 4-detilaminoetilamino-2'-me-15 toxi-difenilszulfidot (fpi 220°), a 4-dietilaminoetilamino - 2 - metoxidif enilszulfidot (fpi 223°), a 4-dietilammoetilamino-4'-metildif enilszulfidot (fpi 212°), a 2-detilaminoetilaminodifenilszulfidot (fpi 175°), !0 a 2 - dietilaminoetilamino-4'-metildifenilszulfidot (fpi 194°), a 2-dietilaminoetilamino-4-metoxi-4'-metildif enilszulfidot (fpi 212°), a 2-dietilaminoetilamino-4,5-dimetoxi-4'-metil-dif enilszulfidot (fpi 207°), a !5 2-(bis-di'8tilaminoeitilamino) - 4,5 -dimetoxi-4'-metil-difenilszulfidot (fpi 220°), a 4-(N-piperidil - etil aminő) - fidenilszulfidot (fpi 230°, olvadáspont 74°), a 2-metoxi-4-dietilaminoetil aminő - 4' - metil - difenilszulfidot ÍO (fP l 237°). 13. példa. Forrásban levő 500 cm3 alkoholban oldott 1 mol tiofenolnátriumhoz 4 g rézbronzot, majd adagokban 1 mol 2-klór-5-nitro-5 piridint adunk. Az eleinte heves reakció megszűnte után még kb. 1 óra hosszat forrásig hevítünk. Az iát nem alakult kevés 2-klór-5-nitropiridint vízgőzdesztillálással távolítjuk el. A reakcióterméket a mara-0 dékból leszűrjük és alkoholból átkristályosítjuk, amikor is 121° olvadáspontú színtelen kristályokat kapunk. A nitrovegyületet ónklórűrrel tömény sósavban a megfelelő aminovegyületté redukáljuk 5 (olvadáspont 120°). 20,2 g aminovegyületet 14 g dietilaminoetikloriddal 80 cm3 benzolban több óra hosszat forrásig hevítünk. Ezután vízzel hozzuk össze és a vizes réteget a benzolrétegtől elkülönítjük. Az 0 előbbit lúgossá tesszük. Kiéterezés után az (5 - dietil-aminoetilamino-piridil-2-) fenilszulfidot mint sárga, könnyen oxidálható olajat kapjuk (fpi 203°). A benzolrétegből, kevés át nem alakult aminovegyület mel-5 lett, az 5-!(bis-dietilaminoetil-amino)-piridil-2-fenil-szulfidot mint sárga olajat kapjuk (fpi 224°). 14. példa. 20 g 8,4-diaminodifenilétert 18,7 g y-dieti'iamino - n - vajsavetileszterrel 20 óra 60 hosszat 170—180°-on hevítünk. Az alkohol és a víz elpárolog. A maradékot nagy vákuumban frakcionáljuk. A kapott 2-ydietilaminopropil - 5 - fenoxibenzimidazol sárga olaj, msly 1 mm nyomáson 249°-on 65 forr. 15. példa. 0,1 mol (5-aminopiridil-2) -kinolil-2'-szulfidot 80 cm3 nitrobenzollal ós 14 g dietilaminoetilkloriddal 10 óra hosszat 120—130°-on 70 hevítünk. A reakciókeverék feldolgozásakor sok kvarterner só mellett az (5-dietilaminoetilamino-piridil-2) - kinolil-2-'szulfi -dot mint nyúlós sárga olajat kapjuk (fpa 275°). 7 5 Az :(5-aminopiridil-2)-kinolil-2'-szulfldot (olvadáspont 144°) akként kapjuk, hogy a ^-merkaptokinolinnátriumnak 2-klór-5-nitropiridinnel végzett kondenzálásával kapott (5 - nitropiridil-2)-kinolil-2'-szulfidot 80 (olvadáspont 127°) a szokásos módon, hígítót ecetsavban vassal redukáljuk. 16. példa. 21,0 g 2-klórdicilclohexilétert 21,5 g bisdietil-aminoetil-aminnal 4 órán át 120— 85 140°-on hevítünk, kihűlés után vízben és hígított sósavban oldunk, szűrünk, nátronlúggal lúgossá teszünk és kiéterezünk. Az éteres oldatot izzított káliumkarbonáttal szárítjuk, szűrjük és az étert vízfürdő 90 fölött ledesztilláljuk. A maradókot frakcionáljuk. A 2-(bis-dietilaminoetil-amino)diciklohexíléter világos olaj (fpi 180— 185°). A 2-klórdiciklohexiJ étert mint színtelen 95 olajat (fps 108—112°) akként kapjuk, hogy ciklohexanolt 130—140°-os hevítéssel, káliumkarbonát jelenlétében, 2-klór-ciklohexanonnal kondenzálunk, a képződött 2-oxodiciklohexilétert (fps 110—115°) ná- 100 triummal és alkohollal redukáljuk, és az ekkor keletkezett 2-oxi-diciklohexilétert (fp3 120—130°), dimetilanilin jelenlétében benzololdatban tionilkloriddal klórozzuk. 17. példa. 105 10 g fenolt, 12 g fenolnátriumot és 23 g 4-amino-3-nitrodifenilétert 16 óra hosszat 160—175°-on hevítünk, miközben ammóniák távozik. A cserebomlás befejezte után hígított nátronlúgos ismételt keveréssel 110 kiválasztunk, a reakcióterméket leszivatjuk és vízzel ismételten mossuk. Az ekként kapott nyersterméket lassan bevisszük 75
