107365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lúgosan helyetesített éterek, illetve tiotérek előállítására
— 4 — gyorsan 40 cm3 tömény kénsavat folyatunk hozzá. A keveréket kavarás közben még 8 óra hosszat 140°-on tartjuk, majd vízzel végzett hígítás után. lúgossá tesz-5 szűk és leszívatjuk. A nyersterméket először acetonból állati szénnel, azután metilalkoholból átkriistályosítjuk. A tiszta 6-íenoxi-8-nitrokinolin 142°-on olvad. A szokásos módszerekkel végzett redukálás-10 sal a 6-fenoxi-8-aminokinolint kapjuk (fp2 206°, olvadáspont 56°). 23,6 g 6-ifenoxi-8-aminokinolint 13,5 g dietilaminoetilkloriddal 8 óra hosszat 130—140°-on összeömlesztünk. Miután az ömlesztőket higí-15 tott sósavban oldottuk, lúgossá tesszük és a kapott 8-dietilaminoetilamino-6-fenoxikinolint éterben felvesszük. E vegyület 2 mm nyomáson mint 235° forráspontú világossárga olaj desztillál. Sósavas sója 20 gyengén sárga és higroszkópos. 8. példa. 18,5 g p-aminodifenilétert, 5 g p-nitrodifenilétert, 7,5 g arzénsavat és 43 crn3 glicerint 130—140°-ra hevítünk, azután 25 14,2 cm3 tömény kénsavat folyatunk hozzá és a keveréket 8 óra hosszat 140°-on tartjuk. Ugyanakkora térfogatú víz hozzáadása után állati szénnel felforraljuk és szűrjük. A szüredéket nátriumacetáttal 30 hozzuk össze és a kivált 6-fenoxikinolint éterben felvesszük. E vegyület 1,5 mm nyomáson mint világos olaj 170°-on desztillál. Ebből, nátriummal alkoholban redukálva, az 1, 2, 3. 4-tetrahidro-6-fenoxi-35 kinolint mint világossárga olajat kapjuk (fpi, 197°). Az alkilálást dietilaminoetilkloriddal, az 1. példával analóg módon végezzük. A kapott 1-dietilaminoetil-l, 2, 3, 4-tetrahidro-6j fenoxikinolin 1 mm nyo-40 máson mint sárga, könnyen oxidálható olaj 222°-on forr. Gyengén sárga hidrokloridja higroszkópos. 9. példa. 18,3 g 2-aminodiifenilénoxidot (lásd Be-45 richte 56, 1923, 2498. old.) 14 g dietilaminoetilkloriddal 40 cm3 benzolban 6 óra hoszszat forrásig hevítünk. A benzolréteg leöntése után a maradékot vízben oldjuk, lúgossá tesszük és a bázist éterben fel-5Q vesszük. A 2-dietilaminoetilaminodifenilénoxid csaknem színtelen, erősen fénytörő olaj, mely 1,5 mm nyomáson 206°-on forr és 35° olvadáspontú színtelen kristályokká der-55 med. 28 g bázist 28 g dietilaminoetilkloriddal 14 óra hosszait 120—130°-on össze-Ömlesztünk. Az ömlesztéket azután vízben oldjuk és az oldatot alkálival összehozva a 2-bis-dietilaminoetil-aminodifeiiilénoxidot éterben felvesszük. E vegyület 6C 1 imm nyomáson mint 225° olvadáspontú világossárga olaj forr. Ugyanehhez a vegyülethez jutunk, ha az 1. példával analóg módon 2 mol. dietilaminoetilkloriddal nitrobenzolban dolgozunk és a mellékter- 65 mékként keletkező szekunder bázist ftalsavanhidriddel leválasztjuk. Analóg módon mint világos olajokat kapjuk a 2-[dietilamino-etoxietilamino]difenilénoxidot '(fpi 235°), a 2-[bis-(dietil- 7C aminő - etoxietil) - aminő] - difenilénoxidot (fpi 260—262°), a (difenilénoxid-2-aminoetil)-dietilaminoetilitioétert (fpi 226°), a 2,7-bis-(dietilaminoetilamino)-difenilénoxidot (fpt 255—260°), a 2-[bis-(N-piperidi-l- 75 etil)-amino]-difenilénoxidot (fpi 250—260°). A 2-(N-piperidil-etil-amino)-difenilénoxid 87° olvadáspontú színtelen kristályokat, a 2-(y-N -piperidil-(3-oxiprípilamino) - difenilénoxid pedig 159° olvadáspontú színtelen 80 kristályokat alkot. 10. példa. 0,1 mol bróim-2-aminodifenilénoxidot 40 cm3 nitrobenzollal és 0,15 mol dietilaminoetilkloriddal 10 óra hosszat 120—130°-on 85 hevítünk. A reakciótermék feldolgozása után a 2-dietilaminoetilamino-brómdifonilénoxidot alkoholból 70% termelési hányaddal 66° olvadáispontú színtelen, ragyogó kristályokban kapjuk. 9C A bróm-2-amino-difenilénoxidot (olvadáspont 133°) a 2-acetilaminodifenilénoxid brómozásával nyert bróm-2-acetilaminodifenilénoxidból (olvadáspont 192°) a szokásos módon, az acetilmaradék lohasítá- 95 sával kapjuk. 11. példa. 19,8 g 1,3 - diaminodifeniléndioxidot (Aimerican Chem. Journal 26, 1901, 362. old.) 28 g dietilaminoetilkloriddal 60 em3 ic benzolban 6 óra hosszat forrásig hevítünk. Az 1. példával analóg feldolgozás az 1,3-bis-'(dietilaniinoeti, la, mino)-difeniléndioxidhoz vezet, mely világossárga olaj (fpi 255°). i( 12. példa. 20 g 2-amino-difenilszulfidot, 16 g a-dietilamino-ő-brómpentánhidrobromidot és 13 cm3 vizet 8 óra hosszat 110°-on összeömlesztünk. Az ömlesztéket hígított- só- 11 savval összehozzuk és a fölös 2-aminodifenilszulfid kristályosan kivált hidrobro-
