105587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-ben helyezett 5,6-dialkoxi-8-amino-kinolinok előállítására
- 5 — hatjuk, hogy 22 súlyrész 5-nitro-6-metoxi-S-aminokinolint (F.196°) a CH3 . CHBr. CH2 . CH2 . C EL,. N(C2 H5 )2 . HBr képletű vegyület 30 súlyrészével 130— 5 140°-on nyoilc óra hosszat összeolvasztunk és az olvasztókot az 1. példában megadott módon feldolgozzuk. A fenti képletű vegyületet a következőképen is előállíthatjuk: 10 10 súlyrósz 5-nitro-6-metoxi-8-brómkinolint (F. 193—194°) a Cff,. CH(NHa ). CHa . CH2 . Cff2 . N(C2 H5 )2 képletű diamin 10 súlyrészével csőben 170—190°-on fcb. 5 óra hosszat hievítümk. A 15 reakciókeveréket hígított nátronlúggal lúgosítjuk, kiéterezzük: a reakeiótermóket a kivonat nagy vákuumban végzett frakcionált desztillálásával kapjuk meg. A fenti képletű nitroviegyületet továbbá 20 a következőképen is megkaphatjuk: 31,5 g 6-metoxi-8-(a-dietilamino-&metil butilamino)-kinolmt 50 köbcm kénsavmonohidrátban oldunk és 8 g salétroansavat (fajsúly 1,5) csepegtetünk hozzá, úgy 25 hogy a hőmérséklet nem emelkedik 60° fölé. A folyadékot, miután közönséges hőmérsékleten négy óra hosszat állt, jégre öntjük, nátronlúggal lúgosítjuk és ismételten feiéteriezaük. Miután az éteroldatot 30 káliumkarbonáttal szárítottuk, szűrjük, az oldószert ledesztilláljuk ós a maradékot frakcionáljuk. A bázis a fent ismertetett tulajdonságokkal rendelkezik. Nff, I N HN.CH.(CH2 )5 .N(C2 H5 )2 I CK8 85 Az így kapott nitrobázis 5 súlyrószét fokozatosan olyan forrásban levő keverékbe visszük be, amely 100 súlyrész vízből, 30 súlyrész vasból és 1 súlyrész jégecetből áll. A reakció befejeződése után (kb. 2 óra) 40 káliumkarbonátoldattal lúgosítunk és a reakciókeveréket ismételten kiéterezzük. Szárítás és az éter elpárologtatósa után nagy vákuumban frakcionálunk. Az új vegyület, mint vörösessárga olaj, 2 mim 45 nyomásnál 220—222°-on forr. összetétele megfelel a fenti képletnek. Éteres sósavval igen higroszkópos, vörössárga hidrokloridot ad. Ecetsavhidriddel acetilezve az acetilvegyületet, mint világossárga, sűrű, nyú- 50 lós olajat kapjuk meg. A fent megadott képletű bázist a következőképpen is megkaphatjuk: 9,3 súlyrész aruilint 300 súilyrász n-sósav -ban feloldunk ós 70 súlyrész 10%-os nát- 55 riumnitrLtol daittal diaziatálumk. Ezt a diazotált oldatot jóghűtós közben olyan oldathoz folyasztjuk, mely 31,5 súlyrész «-dietilamino- ő -(6-metoxi-8-kinolilamino)pentánból, 150 súly rész 10%-os ecetsavból ós 60 valamely 40%-os niátriumacetátoldat 135 súlyrészéből áll. A képződött vörös festéket, melynek vörös, higroszkópos hidrokloridja 113° olvadáspontú, anélkül, hogy azt leválasztanék, valamely koncentrált 65 ammonátaoldat 275 súlyirészéniek hozzáadása után, kénhidrogén bevezetése útján, vízfürdő felett redukáljuk. A redukálás befejeződése után nátranlúggal lúgosátunk és a keletkezett anilint vízgőzzel lefúvat- 70 juk. A maradékot éterre] felvesszük és az éter elpárolog tatása után kapott olajat vákuumban frakcionáljuk. Az olaj forráspontja 2 mm nyomásnál 220°. H8 CO I N HN.CH.(CHa '3 .N(C3 H6 )2 75 I CH8 30 súlyrész a-dietilanimo-<5-(5-amino-6-metoxi-8-kinioliliainino)-pentánt 650 súlyrész n-sósavban oldunk ós az oldathoz 10%-os nitráitoldat alakjában mintegy 2 mol nátriumnitritet adunk. Az oldatot forrás- 80 ban levő 40%-os kénsavoldatba visszük be, amikor is nitrogén távozik el. A cserebomlás befejeződése után a fölös kénsavat alapos hűtés közben nátronlúggal letompítjuk éis a bázist káliumkarboniáttial felszabadít- 85 juk. A bázist kloroformmal 'kirázzuk és a kloroformoldatot erős nátronlúggal extraháltuk. A lúgos oldatot közvetlenül dimetilszulfáttal hozzuk össze és a reakciókeverékből az a-dietilamino-tf-(5,6-dimetoxi-8- 90 kinolilamino)-pentán nitrozovegyületét a szokásos módon leválasztjuk és sósavas oldatban cinkporral erélyesén redukáljuk. A redukálás befejezése után fölös nátronlúgot aduník hozzá, úgy hogy a legelőször 95
