105587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-ben helyezett 5,6-dialkoxi-8-amino-kinolinok előállítására
- 4 — g) (N-w-kloretil)-piperidin behatásánál a H3 CO H,CO NH.CH..CH..N képletű vegyületet, mint. 0.5 mm nyomásnál 205° forráspontú világossárga olajat 5 kapjuk meg, mely hűtéskor megmerevedik. Ha az említett bázisokat klórhidrogénsav éteres oldatával kezeljük, akkor világoissárga vagy vöröses színű, higroszkópos 10 hidrokloridokat kapunk. H.C0 H,C9 0-2. példa. \ \/\/ I N NH.CL1.(CH2 )3 .N(C2 H,) I ch2 65 súlyrésiz 5-meitoxi-6-etoxi-8-aminokinolint (F.1190 ) a 15 CHS . CHBr. CH2 . CH 2 . CH2 . N(C2 H6 )2 . HBr képletű anyag 50 súlyrészével 130—140°-on nyolc óra hosszat összeolvasztunk. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket az, 1. példában megadott módon dol-20 gozzuk fel. Az új bázis, mint világossárga olaj 1.5 mm nyomásnál 200°-on forr. Összetétele megfelel a fenti képletnek. A vörössárga hidroklorid nagymértékben higroszkópos. 25 3. példa. 20 g 5,6-dimetoxi-8-a,minőik,inolint bonibacsőben 12 g allilbroimiddal 3—4 óra. hoszszat 130—140°-on hevítünk. A cserebomlás befejeződése utón a reakciókeveiréket hígí-30 tott nátronlúggal lúgos,ítjuk és a bázist éterrel felvesszük. A maradékot az éteres oldat szárítása és az éter elpárologtatósa uitáin nagy vákuumban frakcionáljuk. A képződött 5,6-dimetoxi-S-allilaminokinolin 35 1 mm nyomásnál 160—165°-on forr. Ebből a bázisból 24 g-ot brómhidrogén-CH, CH, CH, •CH, CH, sav (fajsúly 1.7) vizes oldatában oldunk. Miután szobahőmérsékleten több napig állt, a biróimhidroigénsav kapcsolódása, a kettősvegyülethez befejeződik. A fölös 40 hrcimhidrogénsavat ezután vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot benzolban .oldott dietilamininal kezeljük, mely oldat 30 g dietilamint tartalmaz. A cserebomlás befejeződése után a benzololdatot hígított 45 nátronlúggail kezeljük és a lúg leválasztása után káliumkarbonáttal szárítjuk, szűrjük és a benzoltól megszabadítjuk. A maradék fraíkciomálása után az 5,6-dimetoxi-8-(dietilía;mino - propilaimino) - klinolint 50 mint 2 m.m nyomásnál 198° forráspontú világos'sárga olajat kapjuk meg. 4. példa. NO, H.CO 1. I N NH.CH.(CH2 )8 .N(C2 H5 )2 CHS A CHS . CH(NH2 ). CH2 . CH2 . CH3 . N(C2 H5 )2 55 képletű diaminból 30 súlyrészt 13 súlyrész 5,8-diinitro-6-metoxi-kiinolinnal (F. 224°) 1.40—150°-on kb. 8 óra hosszat hevítünk. A eserebomiás befejeződése után a fölös diamint vízgőzzel lefuvatjuk és a mára- 60 dékat koncentrált sósavval visszafolyatás közben négy óra hosszat hevítjük. Ezután hígított nátronlúggal lúgoisítunk, a kicsapódott olajat éterrel felvesszük, az éteres oldatot káliumkarbonáttal szárítjuk, majd 65 szűrjük és nagy vákuumban frakcionáljuk. Az új bázis. 1 mm nyomásnál, mint sűrű, vöröses színű olaj 250—255°-on forr. Összetétele megfelel a fenti képletnek. Ugyanezt a vegyületet úgy is megkap- 70
