100611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves arzén- és antimonvegyületek előállítására

Megjelent 1930. évi augusztus hó 1-én. . MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 100611. SZÁM. — IYH/3. OSZTÁLY. Eljárás szerves arzén- és antimonvegyületek előállítására. I. G. Farbeniiidustrie Aktiengesellschaft Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1929. évi augusztus hó 6-ika. Németországi elsőbbsége 1928. évi szeptember hó 3-ika. Azt találtuk, hogy oxizsírsavmaradéknak arninoszubsztituált aromás arzén-, vagy antimonvegyületbe való bevitele által oly készítményeket kapunk, melyek 5 a kiindulási termékekkel szemben mérgező hatásukat messzemenőleg elvesztették és emellett mégis igen nagy gyógyértékűek. Ezeket a vegyületeket úgy kapjuk meg, hogy aromás amineket oxi-acil-10 aminoszármazékaikba vezetjük át, ezeket nitráljuk s az így keletkezett nitroszárinazékokat redukáljuk. Arzénnek, vagy antim ónnak ismert módszerek szerint való bevezetése által az amino-oxiacil-15 aminovegyületekéből arzénsavakat, illetve stibinsavakat kapunk, melyek esetleg arzinoxidokká és arzénbenzolokká, illetve a megfelelő antimonvegyületekké redukálhatok. Ahelyett, hogy az oxi-aeilmaradé-20 kot kezdetben vinnők be, előállíthatjuk előbb az arzén-, illetve antimonvegyűleieket és az aminoszármazékaikat, azután aciláljult. Az arzinsavak, illetve stibinsavak alkáliákkal, ammóniákkal és orga-25 nikus bázisokkal, mint. pl. etanolaminnal, piperidinnel, dietilaminnal és hasonlókkal vízben oldható sókat adnak. Példák: 1. 23 g. p-nitroamlint 16.5 g. kristályos 30 glikolsavval, vagy pl. 70%-os vizes gliltolsavszirup megfelelő mennyiségével körülbelül 1 óráig 160—170°-ra hevítünk, a kihűlt ömlesztéket vízzel összekeverjük és a leválott p-glikolilaminonitrolbenzolt 85 higított alkoholból átkristályosítjuk. O. P. 193—194». Termelési hányad: 75%. 100 g. p-glikolilaminonitrobenzolt 200 cm3

borszeszben szuszpendálunk é.-> 70— 80°-nál nyomás alatt nikkel-katalizátor jelenlétében hidrogénnel redukálunk. 40 Megfelelő mennyiségű sósav hozzáadása után a p-amiiioglikolilaminobenzol sósavas sója tisztán leválik. Termelési hányad 95%. Ezen sósav sóból 80 g-t 240 cm3

vízben 45 feloldunk és 50 cm3

konc. sósavval és 70 g. (40%-os) nitritoldattal diazoíálunk. A diazooldatot 60 g arzénessavnak 160 cm3 vízben és 50 cm3

(40° Bé.) nátronlúgban való oldatához folyatjiik és az oldatot 50 50 g szódával alkálikussá tesszük. Ezt kövefői eg szűrünk, a p-glikolaminobenzolarzinsavat sósavval kiválasztjuk és -3 rész forró vízből átkristályosítjuk. A termék alkoholban és jégeeetben nehezen oldódik, 55 acetonban és benzolban oldhatatlan. Termelési hányad: 45%. 2. 41 g. sósavas p-aminoglikolilaminobenzolt, melyet az 1. példában leírt módon kapunk, 700 cm3

vízben feloldunk és 52 60 cm3

koncentrált sósav hozzáadása után a kiszámított mennyiségű nátriumnitrittel diazotálunk. A diazooldatot 400 cm3

vízben és 70 cm3

40° Bé sűrűségű nátronlúgban oldott 32 g. antimontrioxid és 4 g. finoman 65 elosztott fémes rézoldatához folyatjuk. A befejezett cserebomlás után sósavval tompítunk és gyenge kurkuinaalkáliás reakcióig szénsavat vezetünk be. Azután színtelenítő szénnel derítünk és a p-gliko- 70 lilaminobenzolstibinsavat sósavval leválasztjuk. Szárítás után fehér, higított alkáliákban és ammóniákban oldódó port kapunk, mely hevítéskor olvadás nélkül elszenesedik. 75 3. 135 g. p-arzanilsavat 120 g kristályos glikolsavval eldörzsölünk és olajfürdőben