100611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves arzén- és antimonvegyületek előállítására
llü°-ra hevítünk, míg tiszta olvadás áll be, vagy pedig 120 g 70%-os vizes glikolsavsziruppal fél óráig 117—120°-ra hevítünk. Az ömlesztéket ki hagyjuk hűlni ás 5 azután 200 cm8 vízben feloldjuk. Lehűlésnél az oldat p-glikolilaminobenzolarzinsavból álló kristályos péppé szilárdul meg. Leszívatunk és vízből átkristályosítunk. Termelési hányad: 45%. 10 4. 30 g. m-arzanilsavat 25 g. glikolsavval olajfürdőben 125—130°-ra hevítünk és az ömlesztéket 15 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A kihűlésnél kristályosodó, megszilárdult ömlesztéket vízzel összeke-15 verjük és 5 rész vízből átkristályosítjuk. Termelési hányad: 70%. Gyengén vörösszínű, lágy tűk, melyek melegben jégecetben és metilalkoholban, valamivel nehezebben borszeszben oldódnak. 20 5. 3 g. m-aminobenzolstibinsavat 2 g. vízmentes glikolsavval bensően összekeverünk és olajfürdőben 20 percig 150— 155°-ra hevítünk. Az ömlesztéket vízbe öntjük, jéggel való hűtés közben nátron-25 híggal pontosan neutralizáljuk és nátrium hidroszulfittal stibinobenzollá redukáljuk. Ebből a stibinsavat pl. hidrogénszuperoxiddal ammoniákális oldatban való oxidálás útján állíthatjuk elő. 30 A sav tulajdonságaiban a 2. példában leírt izomer glikolilaminostibinsavnak felel meg. 6. 150 g. 2-amino-4-nitrofenolt 180 g. 70%-os vizes glikolsavsziruppal 138— 35 140°-ra hevítünk, a képződött nyúlós anyagot jéggel higítjuk és nátronlúgban oldjuk. Sósavval való savanyítás után 2-glikolil-amino-4-nitrofenol válik le, melyet 70%-os ecetsavból átkristályosítunk. 40 0. P. 266". Termelési hányad: 80%. 64 g. 2-glikolilamino-4-nitrofenolt 200 cm3 borszeszben hidrogénnel nyomás alatt 80—90°-nál katalitosan redukálunk. A kihűlt alkoholos oldatból 2-glikolil-45 amino-4-aminofenol kristályosodik ki. 46 g. 2-gli! kolilamino-4-aminofenolt 150 cm3 vízben és 52 cm3 koncentrált sósavban oldunk és a kiszámított mennyiségű nátriumnitrittel diazotálunk. A diazool-50 datot keverés közben 38 g. 100 cm3 vízben és 32 cm8 40° Bé sűrűségű nátronlúgban oldott arzénessavhoz folyatjuk, miközben a diazooldattal együtt fokozatosan 35 cin3 40° Bé sűrűségű nátronlúgoldatot 55 adunk hozzá, úgyhogy a reakciófolyadék állandóan alkalikus marad. Ha a cserebomlás befejeződött, sósavval tompítunk, színtelenítő szénnel derítünk, a 3-glikolilamino-4-oxi-benzolarzinsavat sósavval leválasztjuk és n-nátriumacetatoldatból át- 6< kristályosítjuk. Termelési hányad: 45%. Hosszú tűk, melyek jégecetben, metil- és etilalkoholban alig, vízben nehezen oldódnak. 7. 18.2 g. 2-glikolilamino-4-aminofenolt, 6í inint a 6. példában, a kiszámított mennyiségű nitrittel diazotálunk és 15 g ancimontrioxid, 250 cm3 víz, 40 cm3 glicerin, 30 cm3 40° Bé sűrűségű nátronlúg és 2 g rézpor keverékével cserebomlásba hozzuk. 7C Miután a nitrogénfejlődés befejeződött, sósavval, azután szénsavval gyengén kurkumaalkáliás reakcióig tompítunk, színtelenné derítünk és sósavval leválasztunk. Tisztítás céljából a leszívatott és 75 kimosott stibinsavat metilalkoholban, vagy alkoholban oldjuk, az oldhatatlan részről loszívatjuk és éterrel kicsapjuk. Fehér por, mely hígított alkáliákban és ammóniákban könnyen oldódik és lieví- 80 léskor olvadás nélkül elszenesedik. 8. 19 g. 2-amino-4-nitrofenolt 76 g. tejsavval (Acid. lact. Purisis.) vízfürdőn íkb. 12 óráig hevítünk, vízzel hígítunk és a leválott laktilaminovegyiiletről leszíva- 85 tünk. 22 g laktilanii.no-4-aitrofenolt 440 cm3 vízben és 8.3 cm3 40° Bé sűrűségű nátronlúgban feloldunk és 5°-ra hűtíink. Kavaráis közben 84 g hidroszulfitot adunk hozzá. Rövid idő múlva a fehér bázis le- 90 válik. Leszívatjuk és vízzel mossuk. 11.7 g. 2-laktilamino-4-aminofenolt 37.5 cm3 vízben és 12.5 cm3 koncentrált sósavban oldunk és 10.3 g. 40° Bé sűrűségű nitritoldattal diazotálunk. A diazooldatot 95 9 g. 24 cm3 vízben és 7.5 cm3 nátronlúgban oldott arzénessavhoz és 1.8 g. finoman elosztott fémes rézhez adjuk. Az oldatot 9.1 cm3 40° Bé sűrűségű nátronlúg hozzáesepegtetése által alkáliásan tartjuk. Mi- íoc után a reakció befejeződött, szűrünk és a 3-laktilamino-4-oxi-benzolarznisavat sósav hozzáadásával leválasztjuk. 9. 125 g. 3-amino-4-oxi-benzolarziinsavat 100 g. glikolsavval keverünk és olajfürdő- 105 ben 120—125°-ra hevítünk, míg az elegy múló megömléis után megdermed. Az ömlesztéket nátronlúggal fölvesszük, állati szénnel szűrjük, a 3-glikolilamino-4-oxibenzolarzinsavat sósavval leválasztjuk és no n-nátriumacetátoldatból átkristályosítjuk. 10. 3-klór-4-glikolilaminoanilin előállí-1 asa céljából p-nitroglikolsavanilidnak 50%-os ecetsavban való oldatába 40°-nál a lilórozáshoz szükséges mennyiségű klórt 115 bevezetjük. A reakciókeveréket 12 óráig
