100530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására

Megjelent 1930. évi julius hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 100530. SZÁM. — IVh/3. OSZTÁLY. Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására. Scheri11g-Kal libaurii A.-G. cég Berlin. A bejelentés napja 1929. évi november hó 8-ika. Azt találtuk, hogy nem tautomeir jellegű aminocsoportot tartalmazó heterociklusos vegyületek aminoszármaaékainak diazotálása és manó- és diaminopiridinek 5 frez vagy ezek származékaihoz csatolása útján oly vegyületeket kaphatunk, melyek kiváló baktericid tulajdonságokkal rendelkeznek. E baktericid hatások különösen akkor 10 igen erősek, ha a piridin- vagy chinolinmag a diazotáló és csatoló reakcióhoz szükséges aminocsoporton kívül még egy további szubsztituenst is tartalmaz. 1. példa: 15 2-6-dinamo-2'-klór-3-5-azopiridm. 12.9 g. 2-klór-5-aminopiridint sósavas oldatban 6.9 g. nátriumnitrittel a szokásos módon diazotálunk és kavarás közben 10.9 g. 2-6-cüaminopiridin oldatával ho-20 zunk össze. Az új vegyület leváló klórhidrátját sok hígított sósavban oldjuk, a bázist szódaoldattal kicsapjuk és alkoholból vagy vizes piridinből átkristályosítjuk. A vegyület 242° olvadáspontú hosz-25 szú, világosbarna tűk alakjában kristályosodik. 2. példa: 2-6-diamino-2'-amino-3-5'-azopiridm. 15.1 g. 2-aeetilamino-5-ajmino(piridint 30 kénsavas oldatban diazotálunk és a diazoniumsóoldathoz 10.9 g. 2-6-diaminopiridin diazaniumsóoldatát adjuk. A kicsapóló vegyületet foró vízben oldjuk. Lehűtésnél a kénsavas só 253° olvadáspontú 85 (e hőmérsékleten bomló) sárgásbarna, dsillagalakban elrendezett tűk alakjában kristályosodik ki. Az acetilosoportot alkoholos káliummal elszappanosítva a 2-6-diamino-2'-aniino-3-5'azopiridint kapjuk. A tisztítást hígított alkoholból való át- 40 kristályosítással végezzük. 260° olvadáspontú barna tűket kapunk, melyek ásványi savakban könnyen oldódnak. 3. példa: 6-etoxi-2'-6'-diamino-3'-piridil-5-azochinolin. 45 18.8 g. 6-etoxi-5-aminoohinolint sósavas oldatban diazotálunk és 10.9 g. 2-6-diaminopiridin oldatához csatoljuk. A bázist ammóniákkal kicsapjuk ós alkoholból átkristályosítjuk. Ekkor a bázis 239° olva- 50 dásipontú vörös tűket alkot és ásványi savakban könnyen oldható. 4. példa: 2-klór-2'-acetilamino-5'-amino-3'-5-azopiridin. 55 12.9 g. 2-klór-5-aminopiridmt sósavas oldatban diazotálunk és 15.1 g. 2-acetilamino-5-aminofpiridin oldatával hozzuk össze. A vörös oldatot szűrjük és a bázist alkálival kicsapjuk, majd tisztítás céljá- 60 ból alkoholból átkristályositjuk. A vegyület hevítéskor mintegy 160°-nál bomlik és ásványi savakban vörös színeződés mellett könnyen oldható. 5. példa: 65 2.6-diamino-2'-oxi-3.5'-azopiridin. 14.7 g. 2-oxi-5-aminopiridinklórhidrát oldatát 6.9 g. nátriumnitrit oldatával egyszerre diazotáljuk és 10.9 g. 2.6-diaminopiridinhez csatoljuk. A hidroklorid azon- 70 nal leválik. A vizes oldatból a bázist amóniákkal kicsapjuk és piridinből átkristályositjuk. A vegyület sötét vörösesbarna tűket alkot, melyek mintegy 290°-nál bomlanak. 75