98547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrált arómás policiklikus szénhidrogén sorozatok aliciklikus laktonjainak előállítására
— 2 — + NaCH I. /COOR COOR, CH, CH2 CH — CR COOR elszappanosítva CO COOR II. CH, CH, COOH + H2 J CH CO CH COOH III. laktonizálva CH — CH — COOH \ COOH CH OH IV. + C02 CH2 — CH— COOfi CH—0 —CO V. CH— 0 —CO VI. A 1 aktonokhoz úffy is juthatunk, hogy a helyettesített (III) malonsavból hevítés útján szénsavat hasítunk le, a kapott 10 ketonecetsavat redukáljuk és a laktonképzést végrehajtjuk. Hasonlóképen a kondenzáció útján nyert helyettesített (II) malonsavesztert először redukálhatjuk, azután a többi reakciót hajthatjuk végre. Az eljárás szerint alkilált aliciklikus 15 laktonokat is elő lehet állítani. Ebben az esetben úgy járunk el, hogy pl. a 6-bróm-5-ketotetrahidronaftalint a megfelelő alkilált nátriummaioneszterrel kondenzáljuk, azután pedig a fent leírt reakciókat 20 végrehajtjuk. A kondenzálást azonban először nátriummaioneszterrel is végezhetjük és az alkilálást azután a (II) anyagokkal vagy az (V) anyagok esztereivel foganatosíthatjuk. Kitűnt ugyanis, hogy 25 az (V) képlet szerinti anyag eszterei különösen jól alkilálhatók. Az így nyert alkilált laktonkarbonsaveszterekből azután a laktonok elszappanosítás vagy szénsavlehasítás útján termelhetők ki. 30 Hasonlóan viselkednek az aromás vagy hidroaromás magba helyettesített halogénezett gyűrűketonok is. Az a-ciánkarbonsaveszterekkel vagy J3-ketokarbonsaveszterekkel végzett reakció 35 a fent leírt, malonsaveszterekkel végzett reakciókkal teljesen analóg módon folyik le. Példák: 1. 225 súlyrész 6-bróm-5-ketotetrahidro- 40 naftalint 154 súlyrész nátriummalonsavmeti] eszterrel alkoholos oldatban hevítünk. Brómnátrium és csekély mennyiségű gyantás, hideg hígított nátronlúg-, ban oldható szennyeződésen kistül kereken 45 250 súlyrész 5-ketotetrahidronaftalin-6-malonsavmetileszter keletkezik, melynek olvadáspontja az átkristályosítás után 96—97*5°. Az ebből elszappanosítás által nyert bomlás közben 165°-on olvadó keto- 50 tetrahidranaítalinmalonsavat vagy hevítés útján C02 lehasítása közben 97—98-50 olvadáspontú 5-ketotetrahidronaftalm-6-ecetsavvá CH . CH,—COOH CH2 — CH2 C.H, CO alakítjuk át, azután redukáljuk és 106° 55 olvadáspontií 5-oxitetrahidronaftalin-6-ecetsavlaktonná CH, — CH, — CH — CH, >CO C6 H4 — — CH — O alakítjuk át, vagy pedig közvetlenül, pl. nátriumamalgám bikarbonátoldatával re- 60 dukáljuk és rákövetkező savkezeléssel 140— 141°-on bomlás közben olvadó 5-oxitetrahidronaftalin - 6 - ecet! aktonkarbonsavvá
