98547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrált arómás policiklikus szénhidrogén sorozatok aliciklikus laktonjainak előállítására

- 3 -alakítjuk. Az utóbbi eljárás különösen akkor ajánlatos, ha szintézis útján az 5-oxitetrahidronaftalin-6-eeetsavlakton homologjaát, tehát pl. az 5-oxitetrahidronaf-5 talin-6-propionsavlaktont CH„ — CH, Cf

i

Hí CH — CH — CH - CH, 0 CÖ

H4 CFL — CH, CH — CH — CH — CO,CH„ 0 CO CH2CH2 CHs

O.C6

H3 CH — CH / I O-CO CHS 3. 21° olvadáspontú l,4-dimetil-5-ketotetrahidronaftalint brómozunk és az 1,4-dimetil-5-keto-6-brómtetrahidronaftalint nátriummalonsaveszterrel l,4-dimetil-5-ketotetrahidronaftalin-6-malonsaveszterré és 45 elszappanosítással a megfelelő savvá alakítjuk át. Ebből a savból redukció útján bomlás közben a 148—150° olvadásipontú l,4-difetil-5-oxitetrahidronaftalin - 6 - malonlaktonsavat 50 CO akarjuk előállítani, melynek olvadáspontja 139—140°. Ugyanis pl. az 5-oxitetra-hidronafíalin-6-malonaktonsav 65—66-5" 10 olvadáspontú metileszterében CH3

/2

/l,4/C6

H2 CH, CH, CH — CH CO,H CH a hidrogénatom a CO ós C02

CH3

csoportok közötti CH csoportnál könnyen alkilálható és az alkilált laktonkarbonsavesz-15 terekből a homolog laktonok (lásd fent) el szap p a no sí t ás, C02

lehasítás és ismételt laktonizálás útján könnyen kitermelhetők (l. pl. a 3. példában előforduló hiposiantonint). 20 2. l-metoxi-5-ketotetrahidronaftalint, melyet 1,5-dioxinaftalinból katalitikus redukció útján lehet előállítani, brómoziunk, mire 89—91° olvadáspontú l-metoxi-5-keto-6-brómtetrahidronaftalin képződik, mely 25 nátriiimmalonsaveszterrel cserebomlásba hozva l-metoxi-5-ketotetrahidronaftalin-6-malonsavesztert és elszappanosítás után a megfelelő szabad maionsavat szolgáltatja. Ebből a savból vagy redukció útján 30 az 1-metoxi - 5 - oxitetrahidronaftalin - ti -ecetkarbonsavlakton stb., vagy pedig először C02

-lehasítás útján a 177—178° olvadáspontú l-metoxi-5-ketotetrahidronaftalin-6-ecetsav CH2

— CH, 35 0^0/1/0^3/ NC0 - CH — CH3

COOH nyerhető, mely redukció után a 134-5° olvadáspontú l-metoxi-5-oxitetraliidronaftalin-6-ecetsavlaktont ! i O CO kaphat juk, mely C02

lehasítása következtében 129—131° olvadáspontú l,4-dimetil-5-oxitetrahidronaftalin - 6 - eeetsavlaktonba megy át, vagy pedig a fenti laktonkarbon- 55 sav esziterét pl, nátriumvegyületének metilbromiddal való kezelése által 1,4-dimetil-5-oxitetrahidronaftalin - 6 - izzóborostyánkőlaktomsaveszterré alakítjuk át, amely elszappanosítás, C02

-lehasítás és 60 ismételt laktonizálás után rac.-hiposantoninnal azonos 113—114° olvadáspontú 1,4-dimetil-5-oxitetra-hidronaftalin - 6 - propionsavlaktcmt: CH, — CH, / CH8

/2

/l,4/C6

Hi \ CH — CH - CH — CH3

65 0 CO szolgáltatja. 4. 1-keto-l, 2, 3,4, 5, 6,7, 8-oktohidroantracént, melyet az oktohidroantraeénből oxidáció útján nyerünk, brómozunk és az* l-keto-2-bromoktahidroantracónt nátrium- 70 malonsaveszterrel 1-ketooktahidroantracén-2-maloneszterré kondenzálunk, ezt elszappanosítás ós C02

-lehasítás által 172— 173° olvadáspantú 1-ketooktahidroantracé n - 2 - ecetsavvá alakítjuk át, amely redu- 75 kálás után a 174° olvadáspontú 1-oxioktahidroantracén-2-ecetsavlaktont CH, CH3 CH, CH, CH, — CH, /C6

Ha CH CH — CH, 40 adja. 0 — CO szolgáltatja. 5. Hasonló módon a% alacsonyabb vagy 80 magasabb hidráit naftalinok, antracének, fenantrének és hasonló policiklikus, hidroaroanatikus magoknak a legkülönbözőbb