98547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrált arómás policiklikus szénhidrogén sorozatok aliciklikus laktonjainak előállítására
Megjelent 1929. évi november hó 2-án. MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRŐSÁG SZABADALMI LEIRAS 98547. SZÁM. — IY/h. OSZTÁLY. Eljárás hidráit, arómás, policiklikus szénhidrogénsorozatok aliciklikus laktonjainak előállítására. Schroeter György tanár és Gluschke Sándor magántanár Berlin (Németország-). A bejelentés napja 1928. évi julius hó 11-ike. A jelen találmány hidráit, aromás policiklikus szénhidrogénsorozatok aliciklikus laktonjainak, vagyis hidráit policiklikus szénhidrogének olyan származékainak 5 előállítására szolgáló eljárás képezi, amelyeknek hidráit gyűrűjébe egy laktongyíírű van beillesztve. Az aliciklikus laktonok előállításához alkalmas kiindulási anyagok gyanánt hidráit, 10 policiklikus szénhidrogének a-halogenizált ketonjai, például a tetrahidronaftalin, oktohidroantracén (oktracén) és az oktohidrofenantrén (oktantrén) a-halogenizált ketonjai szerepelhetnek. 15 Ha az ilyen halogéncikloketonokra maioneszterek, «- ciánkarbonsaveszterek, [i - ketokarbonsaveszterek nátriumvegyületeit engedjük hatni, akkor halogénfém kiválása mellett cserebomlás következik be. 20 így pl. 6-bróm-5-ketotetrahidronaftalinból és nátriummaloneszterből helyettesített maionesztert kapunk, amely elszappanosodás után a CHa —CHa I I co — CH CH/COOB/a 25 képletű maionsavat adja. Az ilyenfajta kondenzáció, csupán a képletet tekintve, normálisnak tűnik fel, de annál meglepőbb annak sima lefolyása, mert az eddigi tapasztalatok szerint a 30 fenti halogén cikloketonok rendkívül könynyein hasítanak le halogémhi drogént. Például a 6-halogén-5-ketotetrahidronaftalinok halogénhidrogén lahasadása és átcsoportosulás közben a-naf tolókká alakulnak át és egyéb messzemenő átváltó- 35 zásokon is keresztül mennek. Tehát a CO — Na CH< stb. CO-képletű vegyületek hatása alatt ebben az esetben is ilyen halogénhidrogén-lehasadást stb. lehetett volna várni. 40 Ha az így nyert anyagokat, pl. az 5-ketotetrahidronaftalin-6-malonsavat redukálásnak, pl. nátriumamalgám. gyengén lúgos oldata hatásának vagy hidráló katalízisnek és a keletkező redukcióterméke- 45 ket ásványi savakkal való kezelésnek vetjük alá, akkor laktonokat kapunk, pl. a fenti malonsavból 5-oxi-tetrahidronaftalin-6-ecetlaktonkarbonsavat, melynek képlete: 50 CHa — CH2 -CH—CH.COOH ! I /H \ C6 H4 C - 0 co mely magában való hevítés vagy savakkal való főzés esetén C02 -t fejleszt és a megfelelő laktont képezi: CHa — CHa —CH—CHa ; i >oo C,H4 CH — 0 A reakció menete 6-bróm-5-k©totetrahidronaftalin és nátriummaioneszter esetén a következő: 55
