98302. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénmagnak helyettesített barbitursavvegyületeknek előállítására 1.fenil, 2, 3-dimetil-4-dialkilamino-5-pirazolonokkal

Megjelent 1939. évi szeptember hó 16-án. :i AGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 98302. SZÁM. — IVh/2. (IVh/1.) OSZTÁLY. Eljárás szénmagban. helyettesített barbitursav-vegyiileteknek előállítására l-fenil-2, 3-dimetil-4-dialkilamino-5-pirazolonokkal. Chemische Fabrik vormals Sandoz cég- Basel. A bejelentés napja 1928. évi november hó 30-ika. Svájci elsőbbsége 1927. évi december hó 3-ika.' A szénmagban helyettesített barbitursavak l-fenil-2, 3-dimetil-4-dialkilamino-5-pirazolonokkal való, gyakran analgetikák gyanánt használt vegyületeit több-5 nyire úgy állítják elő, hogy a barbitursavakat és a pirazolonszármazékokat molekuláris mennyiségekben összeolvasztják vagy alkalmasoldószerekben egymásra behatni hagyják. Különösen az olvasztási 10 eljárásnál igen könnyen többé-kevésbbé sárgára festett vegyületeket kapunk, amikor is nyilvánvalóan a pirazolonszármazékok oxidációs termékei keletkeznek. Már most azt találtuk, hogy igen köny-15 nyen juthatunk a szénmagban helyettesített barbitursavaknak és a pirazolonszármazékoknak különösen tiszta részben teljesen színtelen vegyületeihez, ha az alkatrészeket alkalmas sók alakjában hagyjuk 20 egymásra behatni. Oldószer gyanánt ajánlatos ekkor a reakcióhoz használt 1-fenil-2, 3-dimetil-4-dialkilamino-5-pirazolonszármazékoknak telített vizes oldatát alkalmazni. Kellő koncentrációkban foganato-25 sítva az új eljárás részben minden nehézség nélkül kristályosított addíciós termékeket kapunk, amikor is az anyalúgot, mely az addíciós terméknek, valamint az alkalmazott pirazolonszármazéknak telí-30 tett oldata, egy későbbi műveletre lehet felhasználni. Az l-fenil-2, 3-dimetil-4-dialkilamino-5-pirazolonok telített vizes oldatainak felhasználásánál az alkatrészek tiszta sónemű 35 vegyületeit kapjuk, a mi azonban nem mindig esik meg, ha a sókat kétszeres mennyiségben oldjuk fel a vizes oldatban, mivel ekkor a vegyületnek egy része hidrolitikusan hasított, miáltal oly termékeket kapunk, melyek túlkevés l-fenil-2, 3-metil- 40 4-dialkiIamino-5-pirazolont tartalmaznak. Ez különösen akkor esik meg, ha a gyógyászati szempontból majdnem egyedül tekintetbe jövő l-fenil-2, 3-dimetil-4-dimetilamino-5-pirazolont alkalmazzuk alkat- 45 rész gyanánt, mivel ez a vegyület aránylag könnyen oldódik vízben. Az ekként kapott termékek, utólagos átkristályosítás nélkül is tisztábbak, mint az ismert eljárásokkal kapott vegyületek. 50 1. példa: 246 rész isobutilallilbarbitursavas nátriumot l-fenil-2, 3-dimetil-4-diinetilamino-5-pirazolon hidegen telített, vizes oldatának 1500 részében feloldunk és erőteljes kavarás közben l-fenil-2, 3-dime- 55 til-4-dimetilamino-5-pirazolon 231 részének 1000 rész normális sósavban való oldatába csepegtetünk, mely sósavat még azonos mennyiségű pirazolonszármazékkal telítettünk. Az addíciós termék egé- 60 szen gyengén sárgás olajcseppek alakjában azonnal kiválik, melyek bizonyos ideig való állatás után majdnem színtelen kristályokká merevednek meg olv. pont 87:89° erős előzetes zsugorodás mellett. A 65 többi tulajdonság megegyezik azokkal a tulajdonságokkal, melyek a 122.692 számú svájci szabadalmi leírásban vannak megadva. 2. példa: 206 rész diatilbarbitursavas 70 nátriumot l-fenil-2, 3-dimetil-4-dimetilamino-5-pirazolon hidegen telített, vizes oldatának éppen elegendő mennyiségében (kb. 2000 rész) feloldunk és erőteljes kavarás közben l-fenil-2, 3-dimetil-4-dimetíl- 75 amino-5-pirazolon 231 részének 1000 rész sósavban való oldatával lassan reakcióba . hozzuk, mely sósavat még azonos mennyi-