97632. lajstromszámú szabadalom • Eljárás savanhidridek előállítására

Megjelent 1929. évi augusztus lió 1-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 97632. SZÁM. —• IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás savanhidridek előállítására. Consortium für elektrochemische Industrie G. m. b. H. München. Bejelentés napja 1928. évi május hó 4-ike. Azt találtuk, hogy a vinileszter karhonsavakkal való hevítésnél anhidridek és aldehidek képzése mellett cserebomlásba lép. Célszerű a reakció-alkatrészeket ka-5 talizátorok jelenlétében hevíteni. Katalitikusan ható anyagnak bizonyultak mindazon anyagok, amelyek képesek paraldehidet acetaldehiddé bontani, különösen a többé vagy kevésbé savanyúan reagáló 0 testek, mint pl. cinkklorid, nátriumbiszulfát, higanyszulfát, kénklorid. Leghatásosabbak az erős savak, mint a kénsav, benzólszulfosav, szulfoecetsav, foszforsav és másefélék. A katalizátorokat kombinálva .5 is alkalmazhatjuk. A reakciónál keletkező acetaldehidet a reakciókeverékből periodikusan vagy folytonosan elvezethetjük, pl. desztillálás útján vagy más alkalmas módon. >0 így például akképen járhatunk el, hogy a rakcióelegyet előbb visszafolyású hűtőn melegítjük mindaddig, míg forrpontja tetemesen felemelkedett, mire azután az aldehidet lehetőleg tökéletesen le-25 frakcionáljuk. Lehet a cserebomlást, célszerűen szintén katalizátorok alkalmazásával, a gőzöknek felhevített felületeken való átvezetése útján is foganatosítani, úgyszintén folytató-30 lagosan, pl. körfolyamatban is, a képződött aldehidnek állandó elkülönítése mellett. Lehet a vinilesztert a cserebomlás arányában a felmelegített karbonsavba fo-35 lyasztani és a keletkezett aldehidet ledesztillálni vagy pedig lehet a savat is a felmelegített vinileszterbe folyasztani. A katalizátort emellett vagy a savhoz vagy az eszterhez keverjük. A vinilesztert a savhoz viszonyított 40 stöchiometrikus arányban lehet alkalmazni, bizonyos körülmények között azonban előnyös lehet azt fölös mennyiségben vagy kisebb mennyiségben használni. így pl. előnyös vinilacetátot ecetcavval kén- 45 savnak katalitos behatása alatt cserebomlásba hozni, akképen, hogy 1 mol. vinilacetátra 0.7—0.8 mol. ecetsavat és 0.7—0.9 mol. kénsavat alkalmazunk. A cserebomlást magában véve ismert 50 intézkedésekkel, mint amilyen a munkanyomás csökkentése vagy fokozása, gázvagy gőzáramban való dolgozás, befolyásolhatjuk. A reakciótermékek oldó- vagy higífőszereinek hozzáadása is előnyös le- 55 het. A melléktermék nyanánt képződött ethilideneszter újra alkalmazható a folyamatban. így például elkülöníthetjük azt, mint desztillálási maradékot a reakcióterméktől és egy további cserebomlásnál 60 alkalmazhatjuk a megfelelő mennyiségű karbonsav és vinileszter helyett. A folyamatot lehet folyós fázisban való dolgozásnál is folytonossá kiképezni. Lehet például a vinileszterből, karbonsavból 65 és katalizátorból álló keveréket az üst fölött egy kolonnaszerű készülékbe bevezetni. Az üst fűtésének, a deflegmátor hűtésének és a befolyási sebességnek megfelelő beállításánál ekkor állandóan acetaldehid 70 desztillál át, míg az üstből megfelelő nyers ánhidrid folyik le.