95567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzenobenzolok előállítására
a kénessav mennyiségét növelni, mert az az eljárás folyamán regenerálódik és nagyobb mennyiség esetéin a kristályosodást megnehezíti. Az oldatot mintegy egy óra .5 hosszast hagyjuk a vízfürdőn. Leszívás után 50% ecetsavat adunk hozzá és azután vízzel utáiuunosunk. A kapott termék alkáliban könnyen oldódó sárgától egészen sötétsárgáig menő színű kristályokat ké-10 pez. 2. A H C = N . NH.C0.NHs 0 = AS I \ OH OH képletű 3-oxi-l-benzaldehid-4-arsinsav se-15 micarbazon-jából 1.2 g-ot és a fenti vegyület kövétkező képletű H (! = N — NH.CQ.NH, I /\ I I | Ö CH2 .COOH 0 = AS I OH OH acetilszármazékából 1.46 g-ot mintegy 11 20 cm3 normális NAOH-ban oldunk és az oldathoz 36 cm3 5%-os nátriumhipofo&zfitjégecetoldaitot és azután kénessav vizes oldatából 3 cm3 -t adunk (1 cm3 norm. XAOH). Az oldatot rövid ideig iszabad-25 lángon hevítjük, amikor is az arsenobenzol világossárga kristálytűk alakjában kivájok. Az oldatot még egy óra hosszat a yázfjűrc^őn fagyjuk, azutáíi. forrón leszávj.U(k és röyj,^ ideig .utáüa^ossuk. A száraz 80 íé^&éik 2Q90 -Qn felül bomJik. Higito-tt ^t^on^úgííaii teljesen tisztán és könnyen Q1 ivódik. •3. J^i ^-l3eapizaJ,dehid-3-oxi-4-airsinsav sei^4<^írbázonjábÓl 0.6 g-ot kis nyoínó.pialack-85 j^^a 24 pH? wffl1 - náteonlúgbao feMdünk, ^L^tihoz 1 g náStiiumhipoloszíltnaík 20 fiifi3 jé^W^en való óldátát és azután 0.5 jcppf? yizQs aduak XI can* =.Q«68— QJjft ,cm3 XIÍOITO. NaOíí)- A reakcióedényt 40 Qélfi^jfan ,úgy yaiasztjuk, hogy az oldat lehetőleg kitöltse. A nyomópalackot most vízfürdőben fokozatosan mintegy 80—85"-ra hevítjük és e hőfokon 15—30 percig tartjuk. A kezdetben beálló fehéres zavarosodás fokozatosan erős, az 45 egész edényt megtöltő, sárga csapadékká alakul át. Hűtés után leszívunk, jégecettel rövid ideig utánamosunk és vakuumban szárítunk. A termék finom, hosszúkás, sárgás tűk alakjában kristályosodik, me- 50 lyek 240° felett bomlanak. 4. Az l-aoetoifeno!n-3-oxi-4-arsinsav semicarbazanjának 0.3 g-ját 1.10 jégecet-nátriumhipofoszifit oldatban szuszpendáljuk és 0.5—1 cm3 vizes kénessavval keverjük 55 (1 cm3 = 0.68—0.70 cm3 norm. NaOH). A lehetőleg teljesen megtöltött nyomópalackot rendes hőmérsékleten több óra hosszat rázzuk, vagy rövid ideig egészen 70°-ra hevítjük. A kezdetben fehéres szuszpenzió 60 hegyes tűkben gyönyörűen kikristályosodó arsenobenzollá alakul át. Leszívás után kevés jégecettel és azután vízzel utánamosunk. Az arseinobenzol higított nátronlúgban könnyen oldódik és 230° tá- 65 ján bomlik. 5. Az l-benzaldehid-3-oxi-4j arsinsav semioarbazonjániak 0.6 g-ját kis nyomópalaokban mintegy 2.4 cm3 normális nátronlúgban feloldjuk. Az oldathoz 1 g inátrium- 70 hipofoszfitnak 20 cm3 jégecetbein való tiszta oldatát adjuk. Erős rázás után rögtön 6.6 cm3 vizes kénessavat adunk hozzá. (A sav erőssége titrálás útján állapíttatott meg és pedig 1 cm3 sav megfelel 0.68—0.70 75 cm3 norm. nátronlúgnak metilvörössel vagy inetilorange-al mint indikátorral.) E példában tehát egy molekula arzénvegyületre egy molekula S02 -t használunk. Két molekula SO, használata esetéin célsze- 80 rűbben megfelelően koncentráltabb kénessavat használunk. A reakcióedényt a legelőnyösebben oly nagyra választjuk, hogy a folyadék a palack térfogatát lehetőleg teljesen kitöltse. Az elzárt nyomópalackot 85 most vízfürdőbe tesiszük, melyet lassan addig hevítünk, míg a hőmérséklet mintegy 80—85° lett. Á reakciót e hőfokon 15—30 percig tartjuk fenn. A kezdetben beállott fehéres csapadék nagyon gyengén 90 sárgás csapadékká alakul át. Hűtés után leszívunk, jégeeettel ós vízzel utánamosunk és vakuumban szárítunk. A termék színtelen, kis táblácskákban kristályosodik ki, melyek 225° táján bomlanak. 95 6. Az l-a:ldehid-3-oxi-4-arsinsav semicarbazonjának 6 g-ját 18 cm3 alkoholos, 5—-6-szor normális sósavban oldjuk, az oldatot 30 cm3 alkohollal hígítjuk és 12 cm3 50%-os hipofoszforos savat és 0.4 cm3 100
