95567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzenobenzolok előállítására
Megjelent 1929. évi december hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYT SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 95567. SZÁM. — IYh/1. OSZTÁLY. Eljárás arsenobenzolok előállítására. Dr. Albert Ág-ost tanár München (Németország). A bejelentés napja 1927. évi augusztus hó 27-ike. Németországi elsőbbsége 1926. évi szeptember hó 6-ika. Megállapítottuk, hogy arsenobenzolokhoz jutunk, ha tetszőleges, 3- vagy 5-vegyértékű arzént tartalmazó arómáis arzénvegyületeket alkalmas szuszpenzióban 5 vagy oldószerekben hipoíoszforos savval vagy annak sóival és kénessawal vagy ennek sóival jódhidrogénsavak vagy sóinak esetleges hozzáadása mellett savanyúan redukálunk. 10 Kristályos termékek is kaphatók ez eljárás útján. így pl. elő lehetett állítani kristályosított p.-oxiarsenobenzolt. A hipofoszforos savnak vagy sóinak mennyiségi arányai a reakciónál tág ha-15 tárok között változtathatók az arzénvegyületekhez képest anélkül, hogy a reakciót lényegesen befolyásolnák. Minél nagyobb a mennyiség, annál gyorsabban megy végbe a reakció. Pl. egy molekula 20 arzénvegyületre mintegy öt molekula hipofoszforos savat használunk. Ezzel szemben a kénessav mennyisége döntő szerepet játszik a reakciónál. Ahhoz, hogy arsenobenzolt kapjunk, elegendő 25 nagyon kis mennyiség. Pl. egy molekula arzénvegyülethez mintegy 1 Uo molekula kénessavat használunk. A kénessav menynyisége mintegy *A molekulára emelhető anélkül, hogy a reakció lényegesen vál-30 'főznék. Ha ellenben a redukciónál egy molekula arzénvegyületre egy molekula vagy ennél több kénessavat használunk, akkor kéntartalmú termékek keletkeznek. Ez újszerű arzénvegyületek valószínűleg 35 az arzénkomplexumon vannak kénezve, a legtöbbje, ellentétben az arsenobenzolokkal, ammóniákban oldható és rendszerint színtelenek. E kéntartalmú vegyületek gyógyászati célokra szolgálnak vagy pedig más gyógyítóan ható anyagok kiindulási 40 anyagát képezik. Példák. Készletoldatok. I. I., 1 g nátriumihipofoszfitot 10 cm3 forró jégeeetben oldunk és az oldatot ki- 45 hűlni hagyjuk. II. Vizes kénessavoldat oly erősségben, hogy az oldat 1 cm3 -je titrálásnál 0.6 cm3 1/m NaOH-nak feleljen meg. (Indikátor: metilorange.) 50 A következő vegyületből: H C = N NH.CO.NH, I I 0 =AS, OH 0 CHn.COOH OH .1.1 g-ot mintegy 5.4 cm3 egyszerűen normális, vizes nátronlúgban oldunk és az 55 oldathoz 9 cm3 jégecetet adunk. A tiszta oldathoz 8 cms -t adunk az I. készletoldatból és 0.5—1 cm3 -t a II. oldatból, mely utóbbit előzőleg 1:4 arányban higítunk. Az oldatot kezdődő forrásig hevítjük, rö- 60 vid ideig — minetgy Y* percig — forrni hagyjuk és a reakcióterméket azután víz- ; fürdőre tesszük, amikor is a világossárga arsenobenzol rövidesen nagyon szépen kiképezett táblácskákban kicsapódik. A ké- 65 nessav szükséges mennyisége itt mintegy 1lm molekula egy molekula arzénvegyületre. Nem célszerű nagyobb kísérleteknél
