94139. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos arzénvegyületek előállítására
zetnek, a, jelen eljárásnál is használhatóknak fognak bizonyulni. A jelen eljárás kiindulási anyagaiul tokintetbe jövő heterociklusos arzénvegyü-5 leteket pl. úgy állíthatjuk elő, hogy heterociklusos aminovegyiileteket, pl. olyanokat, melyek heterotag gyanánt nitrogént, ként, oxigént és máseffélét magában vagy együttesen tartalmaznak, dia-10 zotálunk és a diazovegyületeket arzenítekkel vagy arzénessavakkal arzinezziik. Az ezen vagy egyéb úton előállított heterociklusos arzénsavakat azután ismét redukcióval (pl. kénessavval, nascens 15 hidrogénnel, hidroszulfittel, hipofoszforos savval, stb.) alakíthatjuk át a jelen találmány alapanyagául szolgáló arzinoxidekké, arzinekké vagy szimmetriás arzénovegyületekké. 20 Példák: As N 35 As;OR X redukáljuk. Az új vegyület sárgásvörös amorf por. 3. Ekvimolekuláris mennyiségű orthobenzarzinsav és 2-oxi-5-piridila.rzinsav 40 vizes oldatát melegen, hipoí'oszforossav hozzáadásával redukáljuk. Az új vegyület képlete: HOOC . As-' ,OH N 1. 1 inol. ana-chinolinarziusavat és 1 mol. ortho-chiuolinarzinsavat vizes oldatban 7Qv -o» hipoí'oszforossav hozzáadásával redukálunk. A keresett arzénovegyü-25 letet: As As N és ugyancsak amorf sárgásvörös port alkot. 1 mol. nátronlúggal kezelve a vegyület vízben oldható nátriumsóját állíthatjuk elő. 4. a) 26.3 g-nitro-4-oxifenilarz.insavat 21.9 g 2-oxi-5-piridilarzinsavval 0.9 1. vízben, kb. 30 cm3 lOn nátronlúg hozzáadása mellett [eloldunk. Ehhez az oldathoz keverés közben 100 g magnéziumklorid, 500 g nátriumhidroszulíit és 2.6 1. víz keverékét adjuk hozzá. Erélyes keverés közben az egész elegyet kb. 2—3 óra hosszat 60°-ra melegítjük. Eközben amorf, világossárga por alakjában kiválik a keresett aszimmetrias arzénovegyület, melynek képlete: As __ ;OH sárgásvörös amorf por alakjában kapjuk meg. 2. Ekvimolekuláris mennyiségű 2-oxi-30 5-piridilarzir.sav es ortochinolinarzinsav vizes oldatát sósavval megsavanyítjuk és az arzinsavakat melegen, nátriumhipoíosztit hozzáadása útján a következő vegyes arzénovegy illetté n,x OH Az anyagot leszívatjuk, sósavval, alkohollal és éterrel mossuk és azután előállítjuk a diklórhidratot. Csekély menynyiségű konc,, nátronlúggal megnedvesítve sötétszínű homogén massza áll elő, amely azután vízben tetszés szerinti koncentrációban. tisztán oldható. b) A 21 g 2-oxi-5-piridilarzinsavból előállított oxid vizes oldatához ekvivalens mennyiségű 3-amino-4-oxifenilarzinsavból kapott arzin sósavas oldatát adjuk hozzá. Ebben az esetben a 4. a) példa szerinti szerkezetű vegyület sárga csapadék alakjában válik ki. A hideg reakciókeverékhez adott csekély mennyiségű nátriumhipofosztit a termelési hányadot majdnem az elméletire emeli. Az így előállott arzén ovegy illetet konc. sósavval, alkohollal és éterrel tisztítjuk és szárítjuk. c) 4.4'-dioxi-3.3'-diaminoarzenobenzol és 2.2'-5'.5 diarzénopiridi ekvimolekuláris mennyiségeit vízben szuszpendálva, célszerűen magasabb hőmérsékleten huzamosabb ideig hagyjuk egymásra hatni. Eközben a két komponens a 4. a) példa szerinti aszimmetriás arzénovegyület keletkezése mellett cserebomlást szenved. A termék feldolgozása és tisztítása azonos, mint a 4. a) példánál. 5. A 4. a) példa szerinti aszimmetriális arzénovegyület 2.5 g-ját 25 cm3 vízben feliszapoljuk és 2.3 g rongalitnak 13 cm3
