90398. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orgános arzénvegyületek uj származékainak előállítására

— 2 -ségük, hogy olyan nitrogén-hidrogénvegyületekkel is, melyeknek amidocsoportjai kevésbbé reakcióképesek, mint a hidraziné és származékaié, kondenzációs férfi m ékeket alkossanak. Azt találtuk még továbbá, hogy olyan kondenzációs termékek, melyek az arzént magasabb oxiációf okozatban tartalmazzák, a jelen esetben is C = N kettős kötés 10 megszakadása nélkül redukálhatok, noha a jelen találmány szerint reakcióba hozott amidocsoportok csekélyebb reakcióképességére való tekintettel attól kellett tartani, hogy a C = N kettős kötés itt 15 gyöngébb lesz, mint pl. a hidrazinok kondenzációs termékeinél. Pl. arzinsavak kondenzációs termékeit redukálószerekkel kezelve a megfelelő arzénoxidok vagy arzenobenzolok kon-20 denzációs termékeivé, tehát 5 vegyértékű arzénvegyületeket 3 vegyértékű arzénvegyületeivé alakíthatunk át. Hasonlóképen az arzénoxidok kondenzációs termékei átvihetők a megfelelő arzenobenzolok 25 kondenzációs termékeibe. Példák: 1. g p-acetofenon arzinsavat 40 cm® kb. ^ n-nátronlúgban feloldunk és 3 g sósavas bidroxilamint adunk hozzá (az arzinsav 30 nem redukálódik). A reakcióelegyet rövid ideig vízfürdőn felmelegítjük, lehűlésekor kiválik a színtelen kristályos oxim. Tisztítás céljából 5-szörös mennyiségű forró vízből átkristályosítható, mi-35 mellett lehűlés után színtelen széles táblákban válik le. Légszáraz állapotban 157°-on bomlik, 2. 5.2 g p-acetofenonarzinsavat 2.4 g karbamiddal mozsárban jól eldörzsölünk 40 és kb. 1 óráig kb. 130°-ra felhevítjük. A kezdetben olajos ömleszték kristályosan megmerevedik. A terméket tisztítás céljából kevés vízben feloldjuk, a tiszta, megszűrt oldatot megsavanyítjuk, mi-45 mellett az arzinsav kristályosan kiválik. Az arzinsavnak nincs olvadáspontja, hanem hajszálcsőben felhevítve 220° felett előbb barna, majd feketeszínű lesz. 3. 2.6 g p-acetofenonarzinsavat 1.5 g 50 glikokollal bensőleg eldörzsölünk és kb. 1 óra hosszat kb. 130°-ra felhevítjük, mikor is hígfolyós olvadék áll elő, mely lassanként megszilárdul. A reakciótermék vízből vagy alkoholból többször átkristá-55 lyosítható. Az arzinsavnak a felhevítés módjával változó, 220° körül bomlási hőmérséklete van. 4. 2.6 g acetofenonarzinsavat és 1.4 g p-amidoacetofenont együtt porítunk és olajfürdőn 170° körül keverés mellett kb. 60 két óra hosszat hevítjük. A kezdetben hígfolyós vöröses ömleszték lassankint megszilárdul. Ezután kb. 20 cm3

forró vízzel felfőzzük, a csapadékról forrón leszívatjuk és forrón utánamossuk. Az 65 anyagszáraz termék ammóniákban és nátronlúgban oldható és az arzinsav ismeretes magnéziareakcióját a kiindulási anyaggal szemben már hidegen is mutatja. 280°-on még nem olvad meg. 70 5. 2.6 g p-acetofenonarzinsavat és 1.5 g o-amidobenzaldehidet jól összekeverünk és egy óra hosszat kb. 145°-ra felhevítjük. A kezdetben hígfolyós ömlesztékből egy idő múlva szilárd részek válnak ki és egy 75 óra alatt az egész megszilárdul. A reak cióterméket 20 cm3

forró vízzel, amelyben oldhatatlan, kifőzzük és agyagon szárítjuk. A termék ammóniákban és nátronlúgban oldható és a magnéziareakciót hi- 80 degen is adja. A világossárga kondenzációstermék 280° alatt nem olvad, magasabb hőmérsékleten is csak sötétebbre színeződik. 6. 2.6 g p-acetofenonarzinsavat és 1.5 g 85 o-amidobenzolsavat bensőleg eldörzsölünk és olajfürdőn 1—VA óra hosszat kb. 165°-ra felhevítjük, mimellett előbb sötétvörös hígfolyós ömleszték áll elő, amely lassanként megmerevedik. Ezt vízzel ki- 90 főzzük, a csapadékot forró vízzel jól kimossuk és agyagon szárítjuk. A barnás anyag nátronlúgban és ammóniában oldható, a magnéziareakciót már hidegben is adja, a legtöbb orgános oldószerben 95 oldhatatlan és 280° alatt nem olvad meg. 7. 2.6 g l-oxi-2-acetofenon-4-arzinsavat finoman porítunk és 3 cm3

p-fenetidinnel eldörzsöljük, mimellett a keverék magától felmelegszik és félig szilárd massza 100 áll elő, amelyet a reakció befejezése céljából még kb. V* óra hosszat 130°-ra kell felhevíteni. A szilárd világosbarna maszszát kb. 100 cm3

alkoholból azonnal átkristályosítjuk, miközben hosszú, kihe- 105 gyezett táblák alakjában válik ki. Kb. 3.7 g kondenzációs terméket kapunk. Az olvadáspont 169°. Ammóniákban és nátronlúgban oldható. 8. 2.3 g p-benzaldehidarzinsav 10 cm3 110 alkoholban való forró oldatához 1.7 g a-benzilhidroxilaminklórhidrátnak kb. 20 cm3

alkoholban való forró oldatát adjuk hozzá. Az oldatot vízfürdőn kb. 8 óra hosszat főzzük, mimellett lehűlés után a 115 kondenzációs termék fehér csillogó la-