84365. lajstromszámú szabadalom • R---NH-CO Eljárás C. C. disubstituált e hydantoinok előállítására R1---CO-NH
— 288 — Ez a vegyület erős kálilúggal való melegítésnél a phenylhydantoint szolgáltatta. Kossel (Ber. 1891. 4152. 1.) phenylamino-CeHs NH.CS.NHC6 HS eceteszterből és phenylmust ár olajból, a vegyület elszappanosításával, diphenylsulfo- 5 hydantoint állított elő ezen képlet szerint: C«HS NH—C = S H COOC2 H6 'c H CO.NH„. H CO —NC.H.. Clarké és Francis (Journ. Chem. Soc. 99. 319—325. 1.) benzaldehydból, ill. aniz-0 saldehydból a cyanhydrineken át, chlorhangyasaveszter használata mellett, ilyen képletű közbeeső termékeket kapott: R NH.C02 C2 H5 melyeket alkoholos kálival a megfelelő hydantoinokká kondenzált. 15 Urech (Annalen 164. 264—276. 1.) dimethylhydantoint állított elő azáltal, hogy acetont egyidejűleg káliumcyaniddal, káliumcyanáttal és sósavval kezelt, vagy azáltal, hogy a - aminoisovajsavat kálium- 20 cyanát segélyével az úgynevezett aoetaryluraminsavra alakított át és ezt közvetlen melegítéssel kondenzálta: CH„ CH„ C NH, COOH CH, CH; c NHC0NH2 CH3 NH —CO \ / I —> c COOH CH3 CO - NH. !5 Míg azonban eddig mindig hydantoinokhoz jutottak, melyek — mint Frankéi (Arzneimittelsynthese 1906. 459. 1.) a diáthylhydantoinnál említi — nem altatatószerek, addig sikerült most olyan kiindu-J0 lási anyagok használatával, melyek a C-C-diathylhydantoin magasabb homologjaihoz vezetnek és azonos vagy különböző széntartalmú, sőt telítetlen, alifás vagy aromás maradványokat is tartalmaznak, 55 igen értékes altatószereket előállítani. Diarylhydantoinok általában kevésbé jóknak bizonyultak. 1. példa: a) C-C-dipropylhydantoinsavnitrilt: C8 H7 CN C.H7 NH.CO.NH, kötet, 1973. 1.) ammóniák aminoitrillé alakítjuk át: segélyével az C»H, C3 H7 c CN NH9 és ezt a vegyületet sósavas oldatban 5 Q káliumcyanátnak valamely vizes oldatával átalakítjuk. A képződött C-C-dipropylhydantoinsavnitril mindenekelőtt szívós olajként kicsapódik, mely azután rövid idő múlva kristályosan megdermed. Hígított 55 alkoholból átkristályosítva ez az anyag 138° hőmérsékleten olvadó színtelen tücskéket alkot. b) C-C-dipropylhydantoinná való átalakítás: 60 úgy kapunk, hogy a nasoens kéksavnak dipropylketonra való behatása alatt képződő diprophylketoncyanhydrint (Ultée, Ber. d. deutschen chem. Ges. 39. kötet, 45 1858. 1.) Tiemann és Friedlánder eljárása szerint (Ber. d. deutschen chem. Ges. 14. CS H7 CS H7 CO-NH C \ NH —CO. Koncentrált sósavval való főzésnél a nitril oldatba megy. Ezen oldat kihűlésekor C-C dipropylhydantoin válik le. Ennek az anyagnak az irodalomból ismert tulaj- 65 donságai vannak.
