84365. lajstromszámú szabadalom • R---NH-CO Eljárás C. C. disubstituált e hydantoinok előállítására R1---CO-NH
— 4 — 2. példa: a) Phenylmethyihydantoinsavnitril. Ama sok módszer egyikét ismertetjük itt, mely ehhez a közbeeső termékhez vezet. 5 1 molekula phenylmethylaminoacetonitrilnek (Jawelow, 39. kötet, 1195. 1.) valamely sósavas oldatához 1 molekula káliumcyanátnak vizes oldatát adjuk. Azonnal zavarodás áll be és a nitril leválik. Alko-10 hóiból, melyben nehezen oldható, színtelen tücskökben kikristályosodik és 217° hőfokon szétbomlás közben megolvad. b) A phenylmethylhydantoinná való átalakítás. 15 A nitrilt 20%-os sósavval 1 U óráig főzzük. Kihűléskor a phenylmethylhydantoin kristálypor alakjában kiválik. Alkoholból az anyag színtelen, 197° hőmérséken olvadó tücskékben kristályosodik ki. Tulajdon-20 ságai a hydantoinokéinak felelnek meg. 3. példa: a) C-C-phenylmethylhydantoinsaváthyleszter: COOCOFL C6 H5 CH, C NH — CO — NH„. 25 Az x-phenyl-a-aminopropionsavnak (Ber. d. deutschen chem. Ges. 14. kötet, 1981 1.) az ismert eljárás szerint előállított áthyleszterje 19 részének valamely sósavas oldatához 10 rész káliumcyanát vizes oldatát 30 hagyjuk folyni. A leváló C-C-phenylmethylhydantoinsaváthylesztert leszivatjuk és hígított alkoholból átkristályosítjuk. Ekkor színtelen 158° hőmérséken olvadó tücskéket alkot ez. 35 b) A C-C-hpenylmethylhydantoinná való átalakítás: C« H, CH, CO —NH NH —CO. gyület, gyűrűzárlat és C-C-phenylmethylhydantoin képzése közben, 1 molekula alkoholt választ simán le. 4. példa: C-C-phenylmethylcarbáthoxylaminoa) aeet amid: C6 HB CHS CO - NH9 NH —C00C2 Hk 15 rész a-phenyl-a-aminopropionamidnak (Ber. d. deutschen chem. Ges. 39. kötet, 5 1197.1.) 70%-os szódaoldat 300 részében való oldatát 10 rész chlorszénsaváthyleszterrel közönséges hőfokon utóbbinak eltűnéséig kavarjuk. A leváló substituált acetamidot kiszivatjuk és hígított alkoholból átkristá- 6 lyosítjuk. Ekkor ez színtelen, Smp. 191° hőmérséken olvadó kristályokat alkot, b) C-C-phenylmethylhydantoin: C„ H, CH. CO —NH NH — CO. 1 rész C - C - phenylmethylcarbáthoxyl- 6; aminoacetamidot több óráig 5 rész 33%-os kálilúggal főzünk. Kihűlés után a célszerűen vízzel hígított oldatból a sósav C-C-phenylmethylhydantoint csap ki. 5. példa: 7i C-C-phenyláthylhydantoin: C6 H, CO —NH C2 H6 NH —CO phenyláthylaminoaoetamidból és phosgenből. 50 rész phenyláthylaminoacetamidnak: 7í C6 H5 CONHa 1. 1 rész C-C-phenylmethylhydantoinsaváthylesztert 30 rész vízzel több órán át a 40 visszafolyásra állított hűtőn főzünk. A kihűléskor kikristályosodó vegyület a 2. példában ismertetett tulajdonságú C-C-phenylmethylhydantoint szolgáltatja. 2. C-C-phenylmethylhydantomsaváthyl-45 észtért oldószerek nélkül több óráig kb. 200° hőfokra hevítünk. A megolvadt ve-C2 HS NH, melyet Jawelow szerint állítottunk elő (Ber. d. deutschen chem. Ges. 39. kötet, 1199. 1.), 500 rész benzolban való oldatához 12 rész phosgennek 60 rész benzolban való 8( oldatát engedjük folyni. Több óráig a viszszafolyásra állított hűtőn melegítünk és azután a benzolt ledestilláljuk. A száraz
