71587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az oxicodeinon 3 izomer redukciós termékének előállítására

Megjelent 1917. évi november hó 15-én. MAGY. KIR SZABADALMI jEStf HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 71587. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás az oxycodeinon 3 izomer redukciós termékének előállítására. DR

FREUND MÁRTON VEGYÉSZ EGYETEMI TANÁR ÉS DR

SPEYER ÖDÖN VEGYÉSZ MAGÁNTANÁR M/M

FRANKFURTBAN. A bejelentés napja 1916 december hó 9-ike. Elsőbbsége 1916 április hó 19-ike. A német 286431. sz. szabadalomban leírt eljárás szerint a thebain oxidációs terméke, mely 275»-on olvad, C1

8

H1

9

NC^ összetétellel bír és melyet oxycodeinonnak akarunk nevelni, mint tapasztaltuk, a redukciós sier választása szerint három különféle dihydroszármazékot ad, melyek izomer természetűek és a h2

1

xo< empirikus összetételt mutatják. Ezen 3 izomer redukciós termék elsőjét (lásd alább az I példát) a 275°-on olvadó oxycodeinonnak molekuláris hydrogénnel, a platincsoport finoman elosztott fémjeinek vagy ezen fémek kolloidális oldatainak jelenlétében való kezelése által kapjuk Oxycodeinonnak nátriumhydroszulfitoldattal való főzésekor is. képződik. Alkoholból ezen dihydrooxydcodeinon 222°-on olvad hosszúra nyúlt, kicsipkézett oszlopokban kristályosodik ki; jól kristályosodott sókat ad. A cig hs

1

n04

. h Cl klórhidrát vízből vagy hígított alkoholból 268—270°-on olvadó oszlopokban kristályosodik. A sók oldataiból a szabad bázist ammóniák, szóda vagy alkáli kicsapja alkálifölöslegben oldhatlan; c]

8

hn

N04

. C h, i összetételű jodmethylatot képez, mely 251°-on bomló hasábokat (prizmákat) alkot. A vegyület ketojellege oxim képzésében nyilvánul, melynek klórhidrátja C1

8

H2

2

N3

O4

.HCI 275—278°-on bomló rudacskákban választható le. Az oxycodeinon második redukciós terméke (lásd alább a II. példát) a bázisnak zinkporral jégecetoldatban való redukálásánál képződik és szintén a C1

8

H3

1

NO, képlettel bír. Az olvadási pont 293°-on van. Kloroform és alkohol keverékéből hasábos rudacskákban kristályosodik ki. Ecetsavanhydriddal alkoholból levelecskékben kikristályosodó acetilszármazék képződik, melynek 253® a bomlási pontja és Ca

o

H2

6

NOs az összetétele. Jól kristályosodott klórhydrátot képez, amelyből szóda, ammóniák és fölösleges alkáli a szabad bázist leválasztják. A bázis 283°-on olvadó aethylszármazékot ad. Hydroxylaminnal nem képez oximot. Az új vegyületben valószínűleg oxycodeinra találtunk. ' Az oxycodeinon harmadik redukciós ter-