71587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az oxicodeinon 3 izomer redukciós termékének előállítására
méke (lásd alább a III. példát) az oxycodeinonnak stannoklorid és sósavval való hevítése alkalmával keletkezik és klórbydrát alakjában, mely vizből darabos oszlopokban kristályosodik ki, választható le. Ezen klórhydrát 280°-on fölül olvad és Cis Ha a ,NOt . HCI összetétellel bír. A klórhydrátból ammóniák a szabad bázist pelyhekben választja le, melyek nátronlúgban könnyeu oldhatók. A bázis oximot képez, melynek összetétele: C1 8 Hj3 NJO^ és bomlási pontja 225°. Az új vegyületek gyógyszerekül szolgálnak. I. példa. a) 10 gr. oxycodeinont hígított ecetsávban oldunk és a vízzel körülbelül 100 cm5 -ra hozott oldatot némi fekete platina hozzáadagolása után hidrogénnel összerázzuk, mi közben körülbelül 4 óra folyamán az egy molekula hidrogénnek megfelelő elnyeletés be áll. A platina leszűrése után az ecetsavas oldat ammóniákkal való túltel ítés után quantitativ kitermeléssel a hidráit bázist adja, mely alkoholból átkristályosítva 2229 -on olvad. b) A kísérlet Ugyanoly módon megy végbe, ha 10 g. oxycodeinont vízben suspendálunk 32 cm* normál ecetsavval keverünk és a kapott oldatot 0-05 g. kereskedelmi forgalomban kapható kolloidalis palladium hozzáadagolása mellett hydrogénnel összerázunk. A hydrogénfölvétel befejezése után a palládiumot rövid hevítés útján pelyhekben kiválasztjuk és a leszűrt oldatot ammóniákkal túltelítjük, miközben a hidydrooxycodeinon kicsapatik. c) 31-30 g. oxycodeinont (1/10 g. mol.) 50 cm' vízbén suspendálunk és 12 gr. jégecettel oldatba hozunk. Ezen oldathoz 0-05 g. palladiumklórürt (PdCI2 -f 2 H,0), mely 10 cm8 vízben van föloldva, adagolunk, az egész folyadékot vízzel 200 cm'-re föltöltjük és hydrogénáramban telítésig rázzuk. A hydrogénfölvétel befejezése után a pelyhekben kiválasztott palladiumot leszűrjük és az oldatot ammóniákkal lecsapatjuk, miközben a dihydrooxycodeinon quantitative lecsapatik. d) 10 g. oxycodeinont 20 g. nátriumhydroszulfit oldatával 60 cm3 vízben főzünk, mire rövid idő után minden oldva van. Szódával vagy ammóniákkal való túltelítésnél 6» g. dihydrooxycodeinon kristályos állapotban csapatik le. II. p é 1 d a. 5 g. oxycodeinont 50 cm' jégecetben oldunk és a forró oldatba egy óra folyamán 5 g. zinkport adagolunk. Erre az oldatot leszűrjük, ugyanazon térfogatú vizet és annyi alkálit adagolunk hozzá, hogy a keletkező zinkhidroxyd alkálifölöslegben oldódjon. Az atkái ikus folyadékot kloroformmal kivonjuk. Az oldószer elpárolgása után a hidrálási termék, mint sárgás olaj marad vissza, mely alkohollal való dörzsölésnél kristályossá válik. Alkohol és kloroform keverékéből átkristályosítva 293°-on olvadó hasáboa rudacskákat kapunk, III. példa. 10 g. oxycodeinont 30 g. stannoklorid és 70 g. 1"19 fajsúlyú sósavval 3 órán át nyomás alatt l00°-ra hevítünk. A bomba tartalmát ezután vízzel oldásba hozzuk és addig adagolunk hozzá erős alkálilúgot, míg a kiválasztott stannohidroxyd oldva van. Az alkálikus folyadékot azután kloroformmal kimerítően kivonjuk és a kloroformoldatot elpárologtatjuk, ekkor sűrű, sárga olaj marad vissza, mely sósavval való dörzsölésnél az alkálikus hidráló bázis klórhidrátját adja, ezen klórhidrát vízből durva oszlopokban kristályosodik ki. SZABADALMI IGÉNYEK. 1, Eljárás az oxycodeinonnak C1 8 Ha NO, összetételű, 222°-on olvadó dihydrotermókének előállíására, azáltal jellemezve, hogy az oxycodeinont a következőkben megnevezett redukálószerek egyikével kezeljük: a) molekuláris hydorgénnel a pia tinacsoport finoman elosztott fémjei egyikének jelenléténen, b) molekuláris hydrogénnel a platinacsoport egy fémjé-
